Окисление и гидроксилирование

Это и послужило основанием для теории гидроксилирования, согласно которой атомы кислорода при окислении внедряются по связям С—Н с образованием С—ОН. На основании большого фактического материала теория была обоснована В. Боном в 1933 г. Полное ступенчатое окисление метана протекает по схеме [c.180]

Наиболее часто встречающийся вариант микросомального окисления - гидроксилирование ксенобиотиков. В общем виде оно проис- [c.399]

Фенилгидразоны XXI при обработке избытком фенилгидразина в уксусной кислоте легко расщепляются с выделением гетероциклических оснований Расщепление N-гликозидной связи в диальдегидах существенно облегчается в присутствии избытка перйодата в реакционной смеси возможно, что это связано с пере-окислением — гидроксилированием промежуточного продукта по С-1. Подобного рода реакции хорошо известны при периодатном окислении производных углеводов в жестких условиях. [c.534]

Известно также, что бензол окисляется в малеиновый ангидрид при условиях, сходных с условиями, применяемыми при производстве фталевого ангидрида [13]. Таким образом, частичный разрыв кольца почти неизбежен, но, по-видимоыу, после того как уже образовался фталевый ангидрид, кольцо менее чувствительно к атаке, чем ранее. Высказано предположение, что каталитическое окисление толуола происходит при помощи атомарного кислорода, выделяемого катализатором в результате прохождения через ряд стадий гидроксилирования ца поверхности катализатора [9]. В условиях, применяемых для получения фтале- [c.12]

Методы получения гликолей окислением и гидроксилированием олефинов находятся в стадии опытно-промышленного освоения. [c.277]

Возможно также, что в зависимости от условий опыта и природы окислителя превращение спирта в альдегид может протекать или как собственно окисление (гидроксилирование) согласно прежне.му представлению, пли же как дегидрирование. [c.115]

Алкилирование, окисление и восстановление в биосинтезах. Часто в процессе биосинтеза происходит метилирование с последующим введением или удалением атомов кислорода, гидрирование и дегидрирование и т. д. Известную биохимическую реакцию представляет собой гидроксилирование фенолов в орто- или пара-положение,. Часто происходит также введение кислорода в аллильные и бензильные положения в результате самоокисления. Третичные амины могут превращаться в аминоспирты через N-окиси [c.1139]

Диолы получают гидроксилированием соединений с двойной связью. Например, при окислении малеиновой кислоты получают рацемическую смесь винных кислот [c.203]

Тронов создал фенольную гипотезу, согласно которой поглощенный углем кислород реагирует прежде всего с боковыми цепями молекул органической массы в местах, где находятся фенольные гидроксильные группы. В результате этого происходит гидроксилирование углеводородных звеньев и образование карбонильных групп. При разрыве связей между карбонильными группами из-за последующего окисления углей выделяется окись углерода, а при избытке кислорода —двуокись углерода [62]. [c.173]

Окислительное гидроксилирование может протекать стереоспецифично. Так, например, при окислении олеиновой кислоты перманганатом калия образуется эритро-форма, при окислении циклогексена, в зависимости от условий, цис- или транс-1,2-циклогек-сандиол. [c.203]

Подтверждением этой схемы может служить окисление метана и других углеводородов под давлением (стр. 194), когда образуются спирты и иные кислородсодержащие соединения. Общая схема ступенчатого окисления углеводородов по теории гидроксилирования, по данным автора, следующая [c.180]

Гидроксильная теория имеет ряд недостатков. Всякая реакция окисления углеводородов начинается не сразу, а лишь по истечении некоторого времени, или периода индукции . Сторонники теории гидроксилирования не могут дать удовлетворительного объяснения периода индукции они рассматривают его как время, необходимое для появления некоторого определенного количества альдегида, остающегося затем постоянным. Это, однако, не вскрывает природы индукционного периода. [c.180]

Слабой стороной теории гидроксилирования является также и отсутствие объяснения образования перекисей, всегда получающихся при сгорании топлива. Сторонники теории пытаются объяснить этот факт дальнейшим окислением альдегидов. Наконец, веским доводом против гидроксильной теории служит отсутствие спиртов в продуктах сгорания, хотя спирты значительно более устойчивы, чем альдегиды. [c.181]

К наиболее важным факторам, влияющим на фотоокисление, относятся интенсивность света и распределение длин его волн, толщина пленки загрязнения на воде, ледяной или снежный покров (в арктических районах), состав загрязнений, присутствие веществ, повышающих светочувствительность. Степень фотоокисления могут увеличить суспензированные в воде оксиды металлов. В случае окисления аренов механизм реакций, вероятно, включает гидроксилирование колец или прямое окисление. В продуктах процесса обнаружены фенол, пирокатехин, хинон, муконовая кислота и следы дифенила. [c.81]

Таким образом, в конце прошлого столетия точка зрения, предполагающая, что пламенное сгорание углеводородов — это процесс непосредственного распада горючего на элементы с последующим их взаимодействием с кислородом, должна была вступить в противоречие с повседневным опытом химиков, наблюдавших внедрение кислорода в молекулу углеводорода без разрыва углеродного скелета. Первым отражением этого противоречия явились прогрессивные для того времени представления Армстронга [4], высказанные им еще в 1874 г. Он предположил, что промежуточные стадии пламенного сгорания углеводородов представляют собой преходящее образование неустойчивых гидроксилированных молекул, получающихся внедрением кислорода в исходную молекулу горючего. Такие окисленные образования способны при высокой температуре распадаться на стабильные кислородсодержащие промежуточные продукты, так что весь процесс может быть изображен как последовательное гидроксилирование углеводорода. [c.6]

Окисление химически устойчивой двухуглеродной ацетильной группы представляет собой весьма трудную химическую задачу. Как мы уже знаем, разрыв связи С—С чаще всего происходит между атомами, занимающими а- и р-иоложения относительно карбонильной группы. Такое р-расщепление (гл. 7, разд. И) в случае ацетильной группы, естественно, невозможно. Единственный способ, который обычно реализуется,— это тиаминзависимое расщепление связи С—С по соседству с карбонильной группой (а-расщепление, гл. 8, разд. Г). Однако а-расщепление требует предварительного окисления (гидроксилирования) метильной группы ацетата. Хотя известно много примеров биологических реакций гидроксилирования (гл. 10, разд. Ж), эти реакции весьма редко используются в основных катаболических процессах [c.317]

Рассмотрим наиболее часто встречающийся вариант микросомального окисления — гидроксилирование ксенобиотиков. В общем виде гидроксилирование происходит по типу монооксигеназных реакций. Окислительная система многофункциональна, причем основными функциями являются [c.511]

НАДФН-зависимые реакции окисления ксенобиотиков. Микросомальные ферментные системы катализируют следующие реакции окисления (гидроксилирования) ксенобиотиков. [c.513]

В промышленности п-бензохинон получают сложной экологически неблагоприятной реакцией окисления анилина МпОа или СгОз в сернокислом растворе (см. разд. Г,6.4.3) его восстанавливают далее железом до гидрохинона— проявителя в фотографии и ингибитора полимеризации. Поэтому частично гидрохинон получают также окислением (гидроксилированием) фенола надмуравьиной кислотой или Н2О2 в кислом растворе. Прн этом в качестве побочного продукта с выходом 50% образуется резорцин. [c.36]

Вторичные спирты, характеризующиеся содержанием группы СНОН, подвергаясь при окислении гидроксилированию, дают кетоны с тем же чгодержанием углерода в составе, а при дальнейшем окислении кетонов дают кислоты с меньшим содержанием углерода [c.96]

Очевидно, что происходит окисление (гидроксилирование) ароматического кольца за счет превращения Си2+ в Си+. При реакции идет только орто-гидроксилирование, поскольку образуется салициловая кислота. Поэтому считают, что механизм процесса заключается в следующем радикальная атака ароматического кольца в (71) происходит в циклическом переходном состоянии с одновременной передачей одного электрона связи Си—О атому меди. Образовавшийся радикал (75) стабилизируется путем отрыва электрона еще одним атомом меди(II) и связывания протона бензоат-анионом в результате взаимодействия со второй молекулой бензоата меди. Заключительной стадией превращения является взаимодействие промежуточно образующихся бензоилсалицилата меди(1) (76) и бензойной кислоты (77), в результате которого получаются салицилат меди (72) и бензойный ангидрид (74) [c.512]

В окружающей среде карбаматы разрушаются, претерпевая гидролиз эфирной связи, окислительное гидроксилирование, окисление, гидроксилирование Ы-алкильных групп, Ы-деалкилирование, гидролиз амидной связи и образование продуктов конденсации с естественными компонентами клеток организмов (конъюгатов). В зависимости от строения того или иного конкретного соединения могут протекать и другие, селективные, реакции. Ниже рассматриваются схемы разложения важнейших представителей этого класса пестицидов в различных объектах окружающей среды. [c.89]

Адамантанон получают окислением или гидроксилированием адамантана [104, 105, 145]. 1-Алкиладамантаны могут быть синтезированы по способу, предложенному Ланда [106] — взаимодействием 1-адамантанкарбоновой кислоты с литийалкилами [c.285]

Эта теория, развитая Боном и его сотрудниками [27], полагает, что окисление идет через реакции последовательного гидроксилирования. По этой теории, например, окисление метана последовательно идет через метиловый спирт, метилен-гликоль, разлагающийся на формальдегид и воду. Формальдегид может окисляться в муравьиную кислоту или разлагаться на окись углерода и водород. Окисленио этилена идот по нижо- ледующей схеме [c.347]

Ассимиляция простейшего метилпроизводного бензола -толуола - свойственна небольшому числу микроорганизмов. Описано всего несколько культур No ardia и Pseudomonas, способных потреблять это соединение как субстрат для роста. У разных организмов начальные этапы окисления толуола связаны или с первоочередным окислением метила, или с гидроксилированием ядра. [c.114]

Некоторые сторонники перекисной теории (см. ниже) считают теорию гидроксилирования вообще несостоятельной. Они указывают, что для принятия ее необходимо допустить предварительную диссоциацию молекул ки Jюpoдa на атомы, так как непонятно, каким образом реагирует молекулярный кислород. Допущение же диссоциации О,, 20 неприемлемо, так как ни энергетически, ни экспериментально это необосновано. Однако некоторые факты не оправдывают столь резкой критики, так как в определенных условиях при окислении углеводородов могут получаться и спирты (например, при холоднопламенном окислении, стр. 196). Все же остается неясным вопрос, являются ли последние первичными продуктами окисления углеводородов или же они образуются в результате вторичных реакций. [c.181]

Флавинзависимые монооксигеназы связывают и активируют кислород, перенося в конечном счете один атом кислорода к субстрату и освобождая второй атом в виде молекулы воды. К реакциям, катализируемым флавинмонооксигеназами, относятся гидроксилирование п-оксибензоата, окислительное декарбоксилирование салицилата и ряд реакций окисления аминов, осуществляемых посредством аминооксидазной системы со смешанной функ- [c.417]

Годдарт [297] предложил другой механизм гидроксилирования фенольных соединений при этом он попытался показать, каким образом флавиновые коферменты осуществляют такое окисление. Построение выполнено теоретически и основано па применении волновых функций, квантовой механики и обобщенной теории валентных связей к биологическим проблемам. [c.425]

На основе полученных данных Бон формулирует гидроксиляцион-ную схему. Эта схема изображает медленное окисление углеводородов как ряд последовательных гидроксилирований и термических распадов [c.11]

Синхронность гидроксилирования обоих атомов углерода алкена подтверждается также тем, что при окислении по Вагнеру малеиновой кислоты (40) образуется оптически неактивная мезовинная кислота (41), а при окислении фумаровой кислоты (42)—рацемическая смесь оптически активных винных кислот-/ -( + )-винной (43) и 5-(—)-винной (44) [c.37]

Вариантами окисления являются гидроксилирование, эпоксидирова-ние, оксигенирование, сульфоокисление и т.д. [c.242]