Концентрация кислоты, влияние абсорбцию этилена

На рис. 34 и 35 показано влияние концентрации кислоты на процесс абсорбции этилена при температуре 80°С и давлении 14 атм, а также на скорость и предел насыщения кислоты этиленом. Увеличение концентрации серной кислоты с 92 до 98% положительно сказывается на скорости абсорбции и на конечном насыщении экстракта этиленом. Дальнейшее повышение концентрации до 99% и выше приводит к образованию нежелательных побочных продуктов реакции. Верность этих выводов подтверждается опытом работы заводов. [c.150]

Дэвис и сотрудники [5ба] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании. Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в [c.15]

Этилен поглощается серной кислотой медленнее, чем другие газообразные олефины (например, в сотни раз медленнее, чем изобутилен). По мере образования этилсерной кислоты (этилсульфата), в которой этилен растворяется лучше, скорость поглощения этилена увеличивается. Но в связи с тем, что в то же время уменьшается концентрация серной кислоты, общая скорость реакции снижается. Нужная степень насыщения до 0,6 моля С2Н4 на 1 моль Нз804 в верхней части абсорбционной колонны достигается для 97,5%-ной кислоты за 1 ч 15 мин, т. е. почти вдвое быстрее, чем для 95%-ной Н- ЗО (2 ч 15 мин). Следовательно, целесообразно применять 97— 98%-ную кислоту. Оптимальная температура процесса 65— 75° С. С дальнейшим повышением температуры уменьшается количество образующейся этилсерной кислоты. Влияние давления на абсорбцию этилена представлено на рис. 76. С повышением давления возрастают скорость абсорбции и степень насыщения серной кислоты этиленом. Большое значение для процесса имеет интенсивность перемешивания. В производстве применяют барботажные колонны, эбеспечивающие более сильное перемешивание, чем насадочные башни. В ходе второй стадии идет гидролиз этил- и диэтилсульфата [c.191]

Скорость абсорбции этилена зависит также от концентрации серной кислоты, от давления, температуры и интенсивности перемешивания. Максимальная степень насыщения этиленом 97,5%-ной кислоты составила 1,4 моль С2Н4 на 1 моль кислоты, а для 95%-НОЙ кислоты 1,2 моль С2Н4 на 1 моль кислоты. Обычно в заводских условиях абсорбцию ведут до степени насыщения в верху абсорбера, равной 0,6 моль/моль, что при 97,5%-ной кислоте достигается за 1 ч 15 мин, а при 95%-ной за 2 ч 15 мин. Поэтому практически концентрация серной кислоты должна быть 97—98%. Температура абсорбции равна 70— 80 °С. При повышении температуры скорость абсорбции увеличивается, но при этом усиливается полимеризация этилена и растет выход диэтилового эфира. Хотя скорость абсорбции этилена серной кислотой и зависит от давления, однако повышение давления сверх 1,5 МПа не оказывает заметного влияния. На практике поддерживают парциальное давление этилена примерно 1,5 МПа. В случае использования этан-этиленовой фракции с 50—60% этилена общее давление составляет 2,5—3 МПа. При хорошей абсорбции этилен поглощается серной кислотой до остаточного содержания 2—6%, что соответствует его парциальному давлению 0,15—0,25 МПа. Скорость поглощения этилена прн этих давлениях составляет 0,3—0,8 моль на 1 моль кислоты. Средняя скорость насыщения этилена при 1,5 МПа равна [c.146]

Дэвис и сотрудники [56а] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании, Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее, чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в 1,7—2,6 раза меньше скорости растворения бутилена-2. Триме-тилэтилен абсорбируется в несколько раз быстрее, чем изобутилен, который в свою очередь реагирует в 10—80 раз скорее, чем бутилен-2. Изопропилэтилен реагирует с серной кислотой приблизительно с той же скоростью, что и пропилен. Отмечено, что при абсорбции 60%-ной серной кислотой изобутилен непосредственно превращается в третичный бутиловый сиирт, в то время как пропилен дает только изопропилсерную кислоту. При действии 80%-ной серной дислоты бутилен-2 превращается главным образом в спирт [566]. В оригинальной литературе [56 подробно рассмотрена возможность использования различия [c.15]