Этилсерная кислота

Таблица 3. Потери спирта при нагревании этилсерной кислоты в присутствии железа (время нагревания 10 ч)

Сернокислотный метод получения синтетического этилового спирта представляет собой двухступенчатый процесс. Вначале происходит образование этилсерной кислоты и диэтилсульфата, так называемый процесс абсорбции, по следующей схеме [c.223]

Однохлористая сера, взятая в достаточном избытке, реагирует с этиловым спиртом, образуя этилсерную кислоту [51]. Возможно, что реакция протекает согласна уравнению [c.14]

Разложение этилсерной кислоты в вакууме [1371 ведет к получению диэтилсульфата с небольшим выходом, но при атмосферном давлении реакция протекает обычным путем с образованием этилена [138]. Обратная реакция указана ниже (стр. 38). При перегонке смеси, содержащей бариевую соль этилсерной кислоты, в качестве одного из главных продуктов реакции прлу-чается диэтилсулъфат [139]. Калиевые соли этил-, изобутил- и изо-амилсерных кислот при нагревании выше 250° превращаются в олефины и соответствующие спирты [140]. Этилсульфат ка-лпя, кроме того, дает небольшое количество диэтилового эфира. Аммониевые соли этил-, к-иропил- и изобутилсерных кислот не перегруппировываются в соли аминов [133, 141], вместо них образуются олефины. н-Октилсульфат бария [6] при 100° дает октилен. Нагревание алкилсерной кислоты приблизительно до 300° в присутствии соли, которая может перевести свободную серную кислоту в инертное соединение, способствует образованию олефина [142]. [c.26]

Растворимость этилена увеличивается с повышением концентрации серной кислоты, поэтому применяют 97—98%-ную кислоту. Оптимальная температура процесса 65—75°С. С дальнейшим повышением температуры уменьшается количество образующейся этилсерной кислоты. Влияние давления на абсорбцию этилена представлено на рис. 66. С повышением давления возрастают скорость абсорбции и растворимость этилена в серной кислоте. Большое значение для процесса имеет интенсивность перемешива- [c.169]

Получение этилсерной кислоты. Вследствие легкой доступности реагентов этерификация этилового спирта серной кислотой была одной из первых исследованных органических реакций. Ранняя, несколько противоречивая литература [1-67] очень обширна и может быть упомянута здесь лишь вкратце. Хеннель нашел [167], что при равных весовых количествах спирта и купоросного масла на образование этилсерной кислоты пошло 56% взятой кислоты. Бертло сообш ает [168], что при нагревании 94%-ного спирта с 95%-ной кислотой на паровой бане в течение 20 дней этерификация прошла на 59%. В свете последней работы, медленное превращение, проходившее в течение указанного длительного периода времени, заключалось скорее во вторичных реакциях, чем в образовании кислого эфира. Согласно указаниям третьего автора [34а], прп взаимодействии между 3 молями абсолютного спирта и 1 молем серной кислоты этерифицировалось 77% кислоты и равновесие очень мало изменялось с температурой. Более тщательное исследование этой реакции Креманном [169] показало, что при температурах, лежащих в области 22—96, среднее значение константы равновесия [c.32]

Для выяснения действия железа и его солей на этилсерную кислоту при различных температурах мы провели специальные опыты [12], заключавшиеся в продолжительном совместном нагревании растворов железа и этилсерной кислоты в серной кислоте и сравнили выходы спирта до и после нагревания (табл. 2). Выбраны наиболее характерные опыты, причем помимо железа в кислоте в некоторых случаях присутствовало серебро (в количестве 1 % на кислоту). [c.28]

Этан-этиленовая фракция с содержанием 50—60% этилена из цеха газоразделения подается в нижнюю часть тарельчатого реактора-абсорбера. В верх реактора подается серная кислота с концентрацией 96—98%. В реакторе при давлении 25 ат и при температуре 65 —75° С происходит абсорбция этилена серной кислотой с образованием этилсерной кислоты и диэтил сульфата. Для снятия тепла абсорбции на каждой тарелке реактора распо-ложены охлаждающие водяные холодильники. Этан выходит с верха колонны с содержанием этилена 2—4%. Отходящие из реактора газы после дросселирования до 7 —8 ат промываются водой, нейтрализуются 5—10%-ной щелочью и направляются после осушки в брызгоуловителе на пиролиз в виде возвратной этановой фракции. [c.29]

Таблица 2. 1 ы >д этилового спирта из этилсерной кислоты в присутствии серебра и железа при различных температурах (время нагревания 10 ч, содержание спирта в кислоте до нагревания 15,3 г, количество серебра 1 %) [c.29]

В промышленности алкилирование бензола пропиленом в жидкой фазе обычно осуществляется в присутствии серной кислоты [24— 30]. Ниже описан процесс работы на установке фирмы Petroleum Ind. Maats happij. Используется пропилен, не содержащий этилен, что необходимо во избежание образования этилсерной кислоты. Бензол же с содержанием незначительного количества тиофена Еполтге пригоден. [c.264]

Первоначально образуется этилсерная кислота, а затем из нее получаются этиловый спирт и вода. В то время вопрос о получении синтетического этилового спирта не стоял так остро, как сейчас, да и технология химического производства была еще на невысоком уровне. Поэтому синтез спирта не получил тогда практического применения. На Всемирной выставке в Лондоне в 1862 г. демонстрировался как достижение 1 л этилового спирта, полученный из этилена коксового газа с помощью серной кислоты. [c.327]

Первая стадия процесса заключается в растворении этилена в крепкой серной кислоте (96—98%), что и приводит к образованию этилсерной кислоты. Необязательно применять чистый этилен, можно использовать этан-этиленовую фракцию, получающуюся при крекинге нефти, или иной газ, содержащий хотя бы 30—50% этилена. [c.327]

Абсорбция этилена из газов, содержащих различные количества его, определена для нескольких концентраций серной кислоты при 50 и 70° [178]. Установлено, что процесс состоит из трех стадий 1) растворение этилена в серной кислоте, 2) образование этилсерной кислоты и 3) образование диэтилсульфата. Как было уже упомянуто выше (стр. 15), эта реакция в большинстве случаев проходит, повидимому, в тонкой поверхностной пленке, а не в основной массе жидкости, и таким образом первой стадией не предусматривается диффузия этилена от поверхности соприкосновения с жидкостью. Из газовых смесей, содержавших 69% или более этилена, последний абсорбировался 99,3%-ной серной кислотой при 50° всегда в одинаковых количествах. Результаты этих опытов, представленные в табл. 4, являются эмпирическими и изменяются в зависимости от типа абсорбционного [c.34]

В отличие от своих предшественников В. С. Гутыря и М. А. Далии по достоинству оценили огромное значение, которое имеет концентраци) этилена в реакционной га.човой смеси. Повышение ее путем адсорбции этилена на активированном угле привело к резкому улучшению всех параметров процесса. Второй важный момент, в значительной степени онредоляюш,ий скорость образования этилсерной кислоты, а следовательно, и все показатели процесса, был обуслои.1ец интенсивностью контакта этилена с серной кислотой. Поэтому усилия ученых были направлены в основном на разработку реактора, обеснс чир.ающего достаточную интенсивность контакта. [c.5]

Проблема получения спиртов из олефинов через алкилсерпые кислоты так же сложна, как и проблема непосредственной гидратации олефинов, особенно с технической стороны. Первая попытка организовать производство этилового спирта из этилена коксового газа сделана еще в 1862 г. на основе работ Вертело [36 . ГГроцесс получения этилового спирта из этилена через этилсерную кислоту состоит из двух основных реакций между этиленом и серной кислотой меисду э тилсерной кислотой и водой. Каждая из них имеет свои сло кности, которые отражаются на экономике процесса в целом. [c.21]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

Вторую фазу синтеза этилового спирта, т. е. реакцию гидролиза этилсерной кислоты, также иужпо подробно обсудить, так как ряд вопросов, связанных с гидролизом, имеет решающее значение с точки зрения экономики процесса и технического его оформления. Можно утверждать, что при осуществлении реакции между этиленом и концентрированной epnoii кислотой с образованием этилсериой кислоты проблема технического гидролиза последней является основной. Действительно, сокращая расход сорной кислот1.( в реакции ее с этиленом, в лучшем случае можно достигнуть пределов от 2,15 до [c.24]

По данным фирмы Джайро [30], можно в технических масштабах серную кислоту после гидролиза возвратить в производство этилового алкоголя. В процессах гидролиза и отгонки спирта на установках Джайро отходящая кислота имеет концентрацию 80 %. Достаточно концентрированную серную кислоту после гидролиза получали и другие исследователи [49—51]. При непрерывном дифференцированном гидролизе этилсерной кислоты в совокупности с эвапорацией гидролизационной смеси удается, при допущении разложения некоторого количества серной кислоты, получить концентрацию ее 85— [c.24]

Блестящее решение проблемы сокращения расходов серной кислоты и рационального использования ее в отработанном виде заключается в сочетании производства синтетического этилового спирта с каким-либо другим химическим производством. В частности, при организации в промышленных масштабах синтеза этилового спирта из этилена коксового газа совершенно не нужно стремиться к получению высококонцептрировапной серной кислоты после гидролиза, поскольку в комплекс химической переработки продуктов коксования каменного угля входит также производство синтетического аммиака, и поэтому гидролиз этилсерной кислоты можно проводить смесью паров воды и аммиака, в результате чего образуется водный раствор сульфата аммония. В производстве этилового спирта из этилена газов крекинга и пиролиза нефти параллельно можно получать изопропиловый, бутиловый и амиловый спирты. В этом случае 80—85 %-ную серную кислоту после гидролиза (в производстве этилового спирта) без предварительного концентрирования можно использовать в производстве изопропилового и дру1 их высших спиртов. [c.24]

Маршан [174], пытаясь выделить из реакционной смеси спирт— серная кислота чистую этилсерную кислоту, получил жидкость с удельным весом 1,316 при 17°. Бариевая соль этилсерной кислоты обрабатывалась теоретическим количеством серноД кислоты в водном растворе, и фильтрат упаривался над хлористым кальцием. Повидимому, этот продукт содержал небольшое количество воды. [c.33]

Возможны и другие методы комплексной организации производства, связанные с техническим осуществлением отдельных видов органического синтеза. Мы не будем детально на них останавливаться. Подводя итоги всему сказанному, необходимо еще раз подчеркнуть, что из рассмотренных основных путей синтеза aTHJ oBoro спирта следует выбрать наиболее изучепиый, хотя и не идеальный, нуть через этилсерную кислоту или диэтилсульфат. [c.25]

Однако на первый взгляд эта идея практически неосуществима. В самом деле, Н2304 при обычных условиях кинит с разложением при 335, а этилсер-пая кислота разлагается (вне условий катализа) при 160—170 °С [11]. Следовательно, при атмосферном давлении реакция между этиленом и серной кислотой в паровой фазе невозможна. Для понижения температуры кипения,, а следовательно, и температуры паров Н28 04 можно было бы использовать вакуум но даже в вакууме вряд ли удалось бы найти условия существования моноэтилового эфира серной кислоты, так как в результате применения железа в качестве материала для реакционной аппаратуры можно ожидать понижения температуры разложения этилсерной кислоты, как и в присутствии Си, Ag, N1, когда распад этилсерной кислоты начинается уже при 100 °С. [c.28]

Следовательно, превращение этилена в этилсерную кислоту с удовлетворительным выходом спирта в гомогенной газопаровой среде не реально. В связи с этим мы стремились приблизиться к условиям, так сказать, ложной гомогенности другим путем, превращая Н2804 при температуре 90—100 °С [c.28]

Результаты работы установки таковы. При обработке газа, содержащего этилен (22 % по объему), 96 %-ным раствором H2SO4 при температуре 60— 80 С, давлении 1,0 МПа, скорости вращения вала 700 и 500 об/мин и времени 8—10 ч расход H2SO4 на 1 кг абсолютного спирта колеблется в пределах 2,5— 2,6 кг. Гидролиз этилсерной кислоты на гидролизационной части установки позволяет полностью извлечь спирт и получить отработанную кислоту со средней концентрацией 65 % при температуре в эвапораторе 150 С и скоростях подачи смеси в трубчатку согласно расчету. Несомненно, указанные результаты будут значительно улучшены при изучении всех недостатков установки и их ликвидации. [c.36]

Тщательно исследовано образование и разложение этилсерной кислоты в водном растворе [172]. Более удовлетворительные значения константы равновесия получены при допущении, что серная кислота существует в виде дигидрата, а этилсерная кислота остается негидратировапной. Скорость образования эфира сильно уменьшается в присутствии воды [173]. Для выражения этой зависимости Кайлан предложил сложную эмпирическую формулу. Прибавление соляной кислоты к реакционной смеси увеличивает скорость этерификации в меньшей степени, чем это следовало бы ожидать в результате увеличения концентрации водородных ионов. [c.33]

Раствор, содержащий этилсерную кислоту, диэтилсульфат и непрореагн-ровавшую серную кислоту, из нижней части реактора 1 поступает в холодильник 2, там охлаждается до 50°С, дросселируется до 0.7—0,9 МПа и направляется в гидролизер 3, где смешивается в инжекторе с водой, отделенной при ректификации этилового спирта. Гидролиз этилсульфатов проводится при 0,2 МПа и 95—100 °С. В результате снижения давления и повышения температуры из раствора выделяются газы, которые вместе с парами диэтилового эфира выводятся из верхней части гидролизера 3 и присоединяются к потоку газа из абсорбера 1. [c.223]

При нагревании высокомолекулярного спирта с калиевой сольк> этилсерной кислоты до 150° происходит обмен радикалов [53 с выделением этилового спирта [c.15]

При более поздней попытке [175] приготовить чистый эфир лучший образец содержал 84,5% этилсерной кислоты. Дальнейшее повышение концентрации оказалось невозможным вследствие разложения. Из данных по растворимости этого продукта высчитано, что чистая этилсерная кислота должна растворяться в сухом этиловом эфире в количестве 1,27 г в 100 мл при 30°. Такая низкая растворимость представляется сомнительной, так как Клессон [34а] описал то же самое соединение как маслообразное, растворимое в этиловом эфире вещество, которое не смешивается с эфиром в случае разбавления его эквимолекулярным количеством воды. Лучшие методы получения чистой этилсерной кислоты основаны, повидимому, на реакции между серным ангидридом и безводным спиртом [145] ИЛИ па реакции диэтилсульфата с избытком спирта [176] с последующим удалением пепрореагировавшего спирта и образовавшегося этилового эфира в вакууме при температуре ниже 40° [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Этилсерная кислота: [c.5] [c.5] [c.27] [c.32] [c.32] [c.33] [c.34] [c.35] [c.35] [c.36] [c.36] [c.364] [c.18] [c.19] [c.26] [c.179] [c.180] [c.302] [c.475] [c.587] [c.27] [c.32] [c.34]

Органическая химия (1968) -- [ c.49 , c.116 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.79 , c.178 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.119 , c.120 ]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.8 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.477 , c.479 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.1113 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.105 , c.116 , c.121 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.474 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.158 , c.159 , c.346 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.79 , c.178 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.126 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.127 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.182 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.18 , c.51 , c.102 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.42 , c.85 , c.98 ]

Руководство к малому практикуму по органической химии (1975) -- [ c.10 , c.76 , c.91 , c.94 , c.104 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.73 , c.162 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.87 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.153 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.143 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.42 , c.44 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.74 , c.120 , c.141 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.73 , c.162 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.76 , c.159 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.130 , c.139 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.118 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.111 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.424 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.159 , c.172 , c.209 ]

Синтетические каучуки Изд 2 (1954) -- [ c.96 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.130 , c.139 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология