Метил-янтарная кислота из хлористого

Наряду с адипиновой кислотой могут быть применены янтарная, себациновая, глутаровая, тиодипропионовая, азелаиновая, метил-ацетопимелиновая, лауриновая кислоты. Кроме этилен- и пропиленгли-коля могут быть применены триметиленгликоль, 2,2-диметил-1,3-про-пандиол, 2-бутил-2-этил-1,3-пропандиол. При синтезе во всех случаях берется 25%-й избыток гликоля и 0.1% от веса карбоновых кислот катализатора (хлористого цинка). Реакция проводится при перемешивании в токе Oj. В начале реакции температура поднимается до 200" нри отгонке воды, после чего реакция ведется в течение 4 час. при темнературе 200 и давлении 100 мм до получения продукта с кислотным числом менее 10, после чего роакциоппая масса охлаждается до 175°, обратный холодильник переключается па прямой и вакуум увеличивается до [c.80]

Конденсация с простыми эфирами фенолов. Янтарный ангидрид легко конденсируется с простыми эфирами фенолов. Реакция обычно осуществляется обработкой хлористым алюминием на холоду и оставлением реакционной смеси на некоторое время при комнатной температуре. Выход может возрастать с увеличением продолжительности стояния смеси. Например, при получении р-(2-метокси-1-мвтил-6-нафтоил)-пропионовой кислоты из 1-метил-2-нафтилметилового эфира и янтарного ангидрида в нитробензольном растворе выход составляет 41% при стоянии в течение 40 час., 63% после стояния в течение 3 дней и 78% после стояння в продолжение 5 дней. [c.578]

Водорастворимые органические кислоты (муравьиная, уксусная, салициловая, янтарная и др.) и вещества, из которых при определенных условиях могут получиться кислоты (сложные эфиры, альдегиды, хлористый метил, растворенные в воде или спирте), опасны для магния (табл. 10.10). [c.549]

В качестве конденсирующего средства был использован фтористый водород [229]. 4-Кротонилаценафтен был получен из кро-тонилхлорида и аценафтена в присутствии хлористого алюминия. При окислении он дает 1,4,5-нафталинтрикарбоновую кислоту, чем доказывается его строение. В отличие от продукта конденсации с янтарной кислотой, образующегося в результате пер -цик-лизации, с кротоновой кислотой аценафтен образует 4-производное, которое сразу циклизуется с образованием Г-метил-З -кето- [c.113]

Из Р-метилнафталина необходимые для синтеза производные получаются легче, чем можно было бы ожидать на основании того факта, что этот углеводород нитруется и бромируется почти исключительно в положении 1. Однако сульфирование этого соединения в условиях, благоприятствующих р-замещению (высокая температура), дает в качестве основного продукта 6-сульфокислоту. 1-Замещенная кислота, очевидно, будет неустойчивой при температуре реакции, а сульфогруппа, вероятно, не вступает в Р-положение при С отчасти потому, что это не настоящее ортоположение а отчасти из-за пространственных затруднений. Пространственные затруднения влияют также и на ход реакции Фриделя и Крафтса, и направление замещения часто зависит от температуры, природы карбонильного соединения и характера растворителя. Хотя галоидо-ангидриды конденсируются с р-м( тилнафталином в сероуглероде почти исключительно в положении 1, Хеуорт установил, что при применении ангидрида янтарной кислоты в нитробензольном растворе при низкой температуре можно получить 6-замещенное производное с выходом до 797о-Изучая действие хлористого ацетила на нафталин в нитробензольном и бензольном растворах, Ривкин получил в первом случае преимущественно р-изомер, а во втором — смесь равных частей а-и Р-замещенных. Возможно, это объясняется тем, что занимающее большой объем молекулярное соединение, получающееся из хлористого алюминия, нитробензола и карбонильного соединения, легче располагается в пространстве в р-положении, чем в а-положении. Весьма вероятно, что даже очень слабое дополнительное влияние растворителя или карбонильного соединения может очень сильно изменить ход замещения. Даже при взаимодействии фталевого ангидрида в тетрахлорэтановом растворе с р-метил-нафталином и с 2,3-диметилнафталином образуются некоторые продукты замещения и в другом ядре.. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология