Нитрование с отгонкой воды

Отделенную от продуктов нитрования отработанную кислоту подвергают очистке от остатков азотной кислоты и органических примесей. Часто для этого ее промывают исходным соединением для нитрования, которое затем возвращают в цикл. Очищенную таким образом отработанную кислоту укрепляют до необходимой концентрации нагреванием с отгонкой воды, если нужно — добавляют олеум и вновь используют в процессе. [c.89]

Отгонка реакционной воды в виде азеотропной смеси с бензолом (в вакууме) предложена и для случая нитрования бензола в присутствии серной кислоты. Таким образом получаются нитробензол и серная кислота (концентрации, равной исходной), пригодная для повторного применения 35. Сконструирована специальная аппаратура, позволяющая использовать теплоту реакции для отгонки воды >36. [c.173]

Нитрование азотной кислотой с отгонкой воды [c.79]

Практически весь хлорбензол получают непрерывным жид-жофазным хлорированием бензола хлором в присутствии хлорида железа(П1) (катализатор) в мягких условиях [550, 555, 556]. В отличие от нитрования и сульфирования, где скорости дизамещения на 3—6 порядков ниже, чем скорости монозаме-щения, введение атома хлора в молекулу бензола снижает скорость хлорирования всего на порядок. Поэтому монохлорирование не ведут до полного превращения бензола во избежание накопления полихлоридов. Бензол и хлор предварительно высушивают, так как присутствие воды понижает эффективность катализатора и вызывает коррозию оборудования выделяющейся хлороводородной кислотой. Даже при тщательной осушке фактическим эффективным катализатором является моногидрат РеСЬ-НгО [550], а при большей степени гидратации хлорид железа теряет растворимость в органической фазе и система приобретает невыгодный гетерогенно-каталцтический характер. Бензол (10), взятый в избытке, и газообразный хлор поступают снизу в колонну, заполненную керамическими и стальными кольцами. Взаимодействие последних с хлором и служит источником НеС1з. Отвод выделяющегося при зтом тепла (130 кДж/ /моль СЬ) обеспечивается путем испарения при кипении реакционной массы (80—85°С), содержащей 60% бензола. После промывки водой и отгонки бензола и воды продукт содержит 86% хлорбензола (11), 4% о- (12) и 10% п-дихлор бензолов (13) [1], которые разделяют дистилляцией с последующей кристаллизацией ара-изомера. Выделяющийся при хлорировании H I поглощают водой в абсорбционной колонне, получая товарную хлороводородную кислоту. Окислительное хлорирование при действии на бензол H l и кислорода в присутствии катализатора в настоящее время не применяется вследствие высокой энергоемкости производства фенола из бензола через хлорбензол. [c.210]

Из всех перечисленных выше способов введения нитрогруппы промышленное значение при синтезе ВВ имеют только четыре нитрование серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой или в среде уксусной кислоты, в присутствии уксусного ангидрида и замена сульфогруппы на нитрогруппу. Перспективными являются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии нитрата ртути. [c.90]

Для получения нитробензола предложено также проводить парофазное нитрование бензола при 105-130°С на цеолите типа или мордените с одновременной отгонкой из реакционного пространства образующейся воды [464]. [c.169]

Нитрование азотной кислотой в отсутствие серной кислоты может быть осуществлено применением многократного избытка азотной кислоты или удалением образующейся при реакции воды отгонкой ее в виде азеотропной смеси с нитруемым соединением или со специально добавленным растворителем. [c.172]

Реакционная вода в виде азеотропной смеси может быть отогнана в случае нитрования бензола и в присутствии серной кислоты, с той лишь разницей, что отгонку нужно вести под вакуумом. К концу нитрования получаются нитробензол и серная кислота той же концентрации, что и исходная, пригодная для повторного применения. [c.80]

Анилин служит важным полупродуктом для получения красителей, фармацевтических препаратов и вспомогательных химикатов, используемых при переработке каучуков. В промышленности анилин синтезируют так же, как в лаборатории (т. 1, стр. 136), а именно путем нитрования бензола смесью азотной и серной кислот с одновременной отгонкой выделяющ,ейся воды в виде азеотропа с избытком бензола и восстановления полученного нитробензола. Традиционный процесс восстановления нитробензола является периодическим и осуществляется в аппаратах с мешалкой. Нитробензол восстанавливают чугунными стружками в присутствии воды и 30%-ной соляной кислоты выход анилина составляет 90—95%. Обычно такие установки имели мощность менее 10 тыс. т/год. В настоящее время почти повсеместно применяются более экономичные непрерывные процессы каталитического парофазного гидрирования нитробензола при температуре 270 °С на установках с мощностью до 50 тыс. т/год. Гидрирование нитробензола ведут в стационарном слое сульфида никеля, нанесенного на окись алюминия, или в жидкой фазе в присутствии палладиевых, никелевых или медных катализаторов на носителях. Метод получения анилина ам-монолизом хлорбензола, применявшийся ранее, в настоящее время уже полностью оставлен. [c.149]

Перегонку с водяным паром применяют для очистки веществ, нерастворимых в воде. Способность перегоняться с водяным паром присуща не всем органическим веществам. В данном nj ae при нитровании фенола вьщеление о-нитрофенола отгонкой его из реакционной массы с водяным паром возможно только потому, что второй продукт реакции — л-нитро-фенол не летуч с водяным паром и остается в колбе. [c.151]

Образующийся после отгонки воды и уксусной кислоты неочищенный ацетат N-окиси пиридина может бьить переработан как в N-OKH b пиридина, так и в ее соли, например, в гидрохлорид. Для ряда целей (например, для нитрования) можно применять N-окись пиридина в виде гидрохлорида. В то же время выделение, очистка и хранение этой соли по сравнению с основанием значительно проще. Было установлено, что при получении гидрохлорида можно с успехом отказаться от упаривания реакционной массы в вакууме с перемешиваниш [8] и, тем самым, упростить аппаратуру. Пе екристаллизовывать гидрохло- [c.84]

Бензол можно нитровать и азотной кислотой (без серной). Концентрация азотной кислоты должна быть около 60%. Снижение концентрации азотной кислоты до 50% приводит к сильному замедлению реакции. Образующуюся при нитровании воду можно отогнать в виде азеотропной смеси с избытком бензола. Азеотроп-ная отгонка воды с бензолом в вакууме предложена и для случаев нитрования бензола смесью азотной и серной кислот. При проведении процесса таким образом получающаяся отработанная кислота пригодна для повторного пименения. [c.69]

В аппарат из нержавеющей стали загружают концентрированную азотную кислоту, охлажденную до —5°, и добавляют технический стиролхлоргидрин. Нитрование ведут при температуре —5° и после выдержки передают реакционную массу в другой аппарат с водой. После перемешивания и отстаивания нитромасса оседает на дно, а разбавленную азотную кислоту отсасывают. Нитромассу промывают водой, плавят при температуре не выше 95° и через прогретый трубопровод передают в аппарат для отгонки воды. В охлажденную до 75—80° реакционную массу добавляют метанол и, охладив ее до 15—20°, передают на центрифугу, где нитрат п-нитрофеннлхлорметилкарбинола промывают метанолом, отжимают и сушат. [c.493]

Большой интерес представляет непрерывный процесс нитрования бензола чистой азотной кислотой с отгонкой воды, предложенный Отмером с сотрудниками [78—80] (см. стр. 128). Процесс был внедрен в заводскую практику (в 1960 г. на установке произошел взрыв) [81]. [c.265]

В последнее время процессы нитрования азотной кислотой ароматических соединений являются не только предметом теоретических исследований, ио и полу чают широкое практическое значение. Нитрование азотной кислотой в производственном масштабе проводится либо при избытке азотной кислоты, либо сопровождается удалением образующейся воды путем отгонки ее в виде а.зсотропной смсси с нитруемым иеществом или спсциатьно добав-тенным растворителем [112]. Предложено также вести нитрованне в паровой фазе [М3]. [c.30]

Для выяснения оптимальных условий реакции опыты проводили при различных температурах. 5 г фенола обрабатывали 20—30 мл жидкой N264 в течение 30 мин. По окончании нитрования отгоняли не вошедшую в реакцию N204 и реакционную смесь подвергали перегонке с водяным паром при охлаждении из водного дестиллята выделялись кристаллы в виде желтоватых листочков. Остаток обрабатывали эфиром экстрагированный продукт, после отгонки зфира, извлекали спиртом и спиртовый раствор обесцвечивали животным углем при кипячении при прибавлении воды к спиртовому раствору выделен 2,4-динитрофенол, который при возгонке дал кристаллы в виде золотистых игл с т. пл. ИЗ—114°. [c.354]

Известны способы получения нитранола (П1) путем взаимодействия триэтаноламина (I) с нитрующей смесью [1—3] концентрированной азотной кислотой в среде уксусного ангидрида [4] и концентрированной азотной кислотой с последующей отгонкой избыточной кислоты в вакууме [5]. Первый способ является преимущественным. После нитрования I реакционную массу разбавляют водой и нейтрализуют бикарбонатом натрия, выделившееся основание тринитрата триэтаноламина (II) экстрагируют эфиром и с помощью ортофосфорной кислоты выделяют дифосфат III, который очищают переводом в основание и повторной обработкой ортофосфорной кислотой [c.14]

Нитрование нафталина азотной кислотой и нитрующей смесыо в. 1,5- и 1,8-динитронафталии. К 110 г 61,7%-ной азотной кислоты прибавляют постепенно при охлаждении проточной водой 128 г нафталина, который прн этом постепенно разжижается, приобретает желтую окраску и превращается в а-нитронафталин. Затем), не прекращая охлаждения, при энергичном взбалтывании или перемешивании прибавляют очень медленно смесь 300 г 92%-ной серной кислоты, 100 г дымящей серной кислоты с 60% SOa и 150 г 61,7%-ной азотной кислоты. Реакционную смесь оставляют стоять при частом взбалтывании D течепие 36 час., после чего нагревают на водяной бане в течение 12 час. По охлаждении смесь выливают приблизительно в 5 л воды, выделившийси осадок отфильтровывают и промывают примерно таким же количеством воды. Продукт высушивают на водяной бане, тщательно растирают и подвергают экстрагированию ацетоном в приборе Сокслета до тех пор, пока температура плавления нерастворимого остатка пе будет, равна 200—214°. После отгонки ацетона остается 1,8-динитронафталин, который после однократной перекристаллизации вполие чист и плавится при 170°. Нерастворившийся в ацетоне [c.260]

К 10 г анилина в 100 мл хлороформа приливали 30 мл N20 4 в течение 40—45 мин при нару5 ном охлаждении реакционной смеси снегом с солью По окончании нитрования отгоняли N2 О4 (при 40°) и хлороформ (при 80°), остаток перегоняли с водяным паром Выделившиеся из водного дестиллята желтоватые кристаллы (листочки) 2,4-динитрофенола очищали возгонкой, причем получены кристаллы в виде золотистых игл с т пл ИЗ—114° Этот продукт идентифицирован по отсутствию понижения точки плавления смешанной пробы его с 2,4-динитрофенолом Остаток в колбе после отгонки с паром 2,4-динитрофенола подщелачивали и затем экстрагировали эфиром Из эфирной вытяжки отгоняли эфир, и полученный в остатке нитроанилин перекристаллизовывался из спирта и воды (игольчатые кристаллы с т пл 145—147°) Опыты по нитрованию ани- [c.357]

Нитруют толуол-бензин обычной нитрационной смесью, беря количество азотной кислоты по содержанию толуола в обрабатываемой порции толуол-бензина (на английских заводах берут 105% HNO3 от теории, а не 103%, как при нитровании каменноугольного толуола). Эта смесь практически не реагирует с бензином. По окончании процесса нитрования реакционная масса состоит из отработанной кислоты и смеси (раствора) моно нитротолуола с бензином. Обычным способом отделяют органическую фазу от отработанной кислоты, промывают продукт водой для полного удаления кислот и затем передают его в перегонный куб, где отгоняется бензин— сначала глухим, а под конец острым паром. Так как при отгонке бензина паром перегоняется некоторое количество мононитротолуола, то во избежание значительных потерь последнего должно быть по- [c.194]

Реакции нитрования и сульфирования ароматических соединений в присутствии фтористого бора, кроме лабораторного значения, в будущем, вероятно, представят и технологический интерес. Протекают они при 40—200°, не требуют избытка азотной и соответственно сорной кислот, так как BFg легко связывает выделяющуюся при реакции воду (можно быстро и почти количественно нитровать или сульфировать ароматические соединения стехиометричоским количеством соответствующей кислоты), заканчиваются в течение 0,5—1,5 часа и позволяют получать продукты с хорошим выходом [1]. Фтористый бор может быть отогнан из реакционной массы в вакууме в виде дигидрата BFg 2Н2О и регенерирован разложением дигидрата. При сульфировании после отгонки дигидрата в реакционной массе остаются чистые сульфокислоты в свободном состоянии, что очень важно, так как получение свободных сульфокислот обычным методом сульфирования связано с большими трудностями. [c.230]

Mar usson провел нитрование высококипящих фракций русской и американской нефти, растворенных в рав1НОм объеме бензина. При обработке подобных растворов тре.мя объемами азотной кислоты (уд. в. 1,52) автором были получены характерные динитросоединения, содержавшие от 6,5 до 7,5% азота. Соединения эти были довольно трудно растворимы в петролейном эфире, частично растворимы в спирте и полностью растворялись в ацетоне или бензоле. Их калийные соли, полученные путем нагревания нитросоединения со спиртовым раство ром едкого кали с последующей отгонкой спирта, представляли собой темнокоричневые растворимые в воде соединения са.ми же нитросоединения в воде нерастворимы. [c.1135]

С целью получения нитросоединения, которое могло бы применяться в качестве растворителя для производных клетчатки и смол, Hopkins провел нитрование октановой фракции нефти 1400 ч. октановой фракции (те.мп. кип. 125—130°) были смешаны для этой цели с 1000 ч. 94%чного азотнокислого алюминия и 600 ч. 68%-ной азотной кислоты смесь нагревалась затем на масляной бане до 130—140°. Во время назревания происходила отгонка углеводорода, азотной 1Кислоты и воды, причем отгоняющийся углеводород выделяли из дестиллата и возвращали снова в (реакционный аппарат. Полученная по окончании нитрования смесь (950 ч.) была П ерегнана с водяным паром и дала при этом 370 ч, сырого нитросоединения и 580 ч. неизмененного углеводорода. [c.1137]

Изучение реакции при более высоких содержаниях двуокиси азота показало, что при достаточно высокой концентра ции N02 смесь взрывается. Так, при 70° и содержании дву окиси азота 74 мол. % произошла детонация на 40-й минуте реакции. Нитрование (и окисление) циклогексана двуокисью азота в жидкой фазе под давлением проводилось в работе Гайселера [9]. Нитрованию подвергались 1500 г циклогексана, 500 г двуокиси азота при 150°, давлении 40 ат в течение 30 сек. После промывки водой и отгонки непрореагировавшего углеводорода было получено 570 г сырого нитропродукта, из которого путем перегонки с паром было получено 410 г жидкости, содержавшей циклогексилнитрит, циклогексанол, циклогексанон и нитроциклогексан. Не пере-гнавшийся с паром остаток содержал 1,1-динитроциклогек-сан, нитроспирты и термически нестабильный продукт, разлагавшийся при нагревании с выделением нитроциклогексе-на. Из водной фракции выделено 84 г адипиновой кислоты. Механизм взаимодействия двуокиси азота с циклогексаном, по-видимому, свободно-радикальный. Положение о свободнорадикальном механизме этой реакции было обосновано в работах Титова [5—7]. В пользу такого механизма реакции говорят следующие факты отсутствие влияния на скорость реакции протонных и апротонных кислот (следовательно, не [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология