Метил-янтарная кислота нитрил

Из Р-метилнафталина необходимые для синтеза производные получаются легче, чем можно было бы ожидать на основании того факта, что этот углеводород нитруется и бромируется почти исключительно в положении 1. Однако сульфирование этого соединения в условиях, благоприятствующих р-замещению (высокая температура), дает в качестве основного продукта 6-сульфокислоту. 1-Замещенная кислота, очевидно, будет неустойчивой при температуре реакции, а сульфогруппа, вероятно, не вступает в Р-положение при С отчасти потому, что это не настоящее ортоположение а отчасти из-за пространственных затруднений. Пространственные затруднения влияют также и на ход реакции Фриделя и Крафтса, и направление замещения часто зависит от температуры, природы карбонильного соединения и характера растворителя. Хотя галоидо-ангидриды конденсируются с р-м( тилнафталином в сероуглероде почти исключительно в положении 1, Хеуорт установил, что при применении ангидрида янтарной кислоты в нитробензольном растворе при низкой температуре можно получить 6-замещенное производное с выходом до 797о-Изучая действие хлористого ацетила на нафталин в нитробензольном и бензольном растворах, Ривкин получил в первом случае преимущественно р-изомер, а во втором — смесь равных частей а-и Р-замещенных. Возможно, это объясняется тем, что занимающее большой объем молекулярное соединение, получающееся из хлористого алюминия, нитробензола и карбонильного соединения, легче располагается в пространстве в р-положении, чем в а-положении. Весьма вероятно, что даже очень слабое дополнительное влияние растворителя или карбонильного соединения может очень сильно изменить ход замещения. Даже при взаимодействии фталевого ангидрида в тетрахлорэтановом растворе с р-метил-нафталином и с 2,3-диметилнафталином образуются некоторые продукты замещения и в другом ядре.. [c.90]

Как указывалось выше, реакцию синильной кислоты с ацетиленом можно проводить и в газовой фазе. В качестве катализаторовг кроме цианида бария используют окись цинка и трехфтористый бор , нанесенные на окись алюминия. Процесс осуществляют при температуре около 400 "С, в случае трехфтористого бора — под давлением. При гидроцианировании ацетилена в газовой фазе наряду с акрилонитрилом в продуктах реакции найдены динитрил янтарной кислоты, пропионитрил, бензонитрил и нафталин . Если газофазную реакцию проводить при значительно более высокой температуре (770—975 X), то наряду с акрилонитрилом образуются нитрил пропиоловой кислоты, ацетонитрил и дициан. Селективность реакции (по отношению к нитрилу пропиоловой кислоты) увеличивается с температурой и разбавлением реагентов инертным газом (например, Аг) . При 900—975 С основным продуктом реакции является нитрил пропиоловой кислоты. Поскольку пиролиз акрилонитрила при 770—935 С дает низкий выход нитрила пропиоловой кислоты, можно предположить, что последний образуется не через акрилонитрил, а по радикальному механизму, посредством простой мета-лепсии [c.57]

При этом наряду с главным продуктом, метил-малоновой кислотой, может получиться и побочный — диметил-янтарная кислота. Так каК в нитриле группу СН находится между карбоксилом и группой N, то Н этой группы приобретает способность замещаться металлом при действии K N. Таким образом, бромпропионовый эфир, образуя с одной молекулой K N нитрил, реагирует затем со второй частицей, образуя калиевое производное нитрила [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология