Фосфорные соединения как катализаторы при хлорировании

Изопропилбензол получают алкилированием бензола в паровой или жидкой фазах в присутствии комплекса хлорида алюминия с ароматическими углеводородами, фосфорной кислоты на кизельгуре, H2SO4, BF3, HF, Zn l2-f НС1 и других твердых катализаторов ме-таллсиликатного типа (в основном алюмосиликаты и цеолиты). Первые три катализатора применяют в промышленных установках, а алюмосиликатные катализаторы и цеолиты в процессах алкилирования находятся в стадии освоения. Производство кумола в капиталистических странах (США, Бельгия, Великобритания, Нидерланды, Италия, Франция, ФРГ, Япония) в 1975 г. достигло 3,55 млн. т с получением 2,48 млн. т фенола кумольным методом [1, 2], и ежегодный прирост мощностей составляет в среднем 5%. Возрастание мощностей алкилирования. обусловлено возможностью использования изопропилбензола для синтеза а-метилстирола дегидрированием в присутствии твердых катализаторов, содержащих оксиды алюминия, цинка и других металлов, как добавки к моторным топливам для повышения их октанового числа, для синтеза хлорированных соединений и других продуктов нефтехимического синтеза. [c.5]

Хлорирование алифатической цепи в молекуле полистирола не может быть использовано для получения растворимых производных полистирола. Эта реакция сопровождается хлорированием фенильного ядра и дегидро-хлорировапием, так как атомы хлора у третичного атома углерода трудно вступают в реакции замещения, если при этом не имеет места сольволиз, который в свою очередь затрудняется вследствие нерастворимости полистирола в гидроксилсодержащих растворителях. Более эффективным оказывается хлорирование поливинилтолуола, поскольку хлор, взаимодействуя преимущественно с метильными группами, образует продукт, который после обработки триметиламином превращается в водорастворимый полимер. Исходя из результатов, полученных при хлорировании кумола и толуола в присутствии тгарт-бутилгипохлорита, обладающего такой же специфичностью действия, как и хлор, можно рассчитать [102], что в моно-хлорпроизводном изопропилтолуола 68,5% от общего количества связанного хлора находится в метильных группах, 24,7% — в а-положении в изопропильных группах и 6,8%— в Р-положении. Радикалы в а-поло-жении в полимерной цепи поливинилтолуола резонансно не стабилизированы, как в молекуле кумола радикалы, образующиеся в р-положении, оказываются более реакционноспособными, так как в этом положении углерод является вторичным. При среднем содержании хлора, соответствующем образованию монохлорпроизводных, в продукте реакции может содержаться значительное количество дихлорзамещенных производных. Оптимальной будет структура производного, при которой атомы хлора достаточно удалены друг от друга. Хлорирование бензольного ядра, катализируемое соединениями металлов, в значительной степени подавляется при связывании ионов металлов в комплексы, например с фосфорной кислотой. Хлорирование ядер триалкилбензолов протекает, по-видимому, в отсутствие металлических катализаторов, как это имеет место при бромировании мезитилена [103, 104]. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология