Кумол хлорирование

Превращение бензола в фенол первоначально осуществлялось путем сульфирования и щелочной плавки. Разработанные недавно различные типы решения этой проблемы (хлорирование и окисление кумола) привели к заключению, что метод сульфирования постепенно будет заменен другим [c.528]

При хлорировании в ядро толуола, кумола и грет-бутилбензола соотношение орто- и ара-изомеров в приведенном ряду сдвигается в пользу пара-изомеров. В чем причина этого [c.151]

Конечно, другие способы получения фенола (путем сульфирования или хлорирования бензола) продолжают сохранять свое значение и установки для осуществления этих способов строятся и после 1953 г., когда впервые получил промышленное применение процесс на базе перекиси кумола. Однако новый процесс, несомненно, способствовал росту производства фенола за последние годы и, вероятно, в будущем предпочтение также будет отдаваться этому способу, если только не произойдет непредвиденного резкого ухудшения конъюнктуры рынка сбыта ацетона. [c.408]

Из числа фенолов наибольшее значение имеет простейший представитель ряда — оксибензол, называемый просто фенолом. Это вещество содержится в каменноугольной смоле, откуда его и начали получать в промышленном масштабе со второй половины XIX в. С ростом потребности в феноле этот источник стал недостаточным, были разработаны промышленные способы получения фенола из бензола с использованием реакции сульфирования или хлорирования. Однако теперь все эти способы потеряли значение наибольшее распространение получил кумольный процесс . Из бензола и пропилена получают кумол (см. 9.13), который далее [c.285]

Гидроиерекиси получают также из хлорированного, сульфированного и нитрованного кумола (гл. III), а из них — замещенные фенолы. Так, разложение гидроиерекиси Ai-цимола приводит к rt-крезолу, гидроперекиси из изомерных пзопропил-нафталинов дают а- и 0-нафтолы, а гидроперекиси ди- и триизо-пропилбензолов образуют двух- и трехатомные фенолы, например резорцин. Однако об использовании этих реакций в промышленном масштабе еще не сообщалось. [c.446]

Изопропилбензол получают алкилированием бензола в паровой или жидкой фазах в присутствии комплекса хлорида алюминия с ароматическими углеводородами, фосфорной кислоты на кизельгуре, H2SO4, BF3, HF, Zn l2-f НС1 и других твердых катализаторов ме-таллсиликатного типа (в основном алюмосиликаты и цеолиты). Первые три катализатора применяют в промышленных установках, а алюмосиликатные катализаторы и цеолиты в процессах алкилирования находятся в стадии освоения. Производство кумола в капиталистических странах (США, Бельгия, Великобритания, Нидерланды, Италия, Франция, ФРГ, Япония) в 1975 г. достигло 3,55 млн. т с получением 2,48 млн. т фенола кумольным методом [1, 2], и ежегодный прирост мощностей составляет в среднем 5%. Возрастание мощностей алкилирования. обусловлено возможностью использования изопропилбензола для синтеза а-метилстирола дегидрированием в присутствии твердых катализаторов, содержащих оксиды алюминия, цинка и других металлов, как добавки к моторным топливам для повышения их октанового числа, для синтеза хлорированных соединений и других продуктов нефтехимического синтеза. [c.5]

В последнее время было исследовано электрохимическое хлорирование метана, этана, нонана, додекана, циклогексановых углеводородов, циклогексена до децена, этилена, пр опилена, бензола, кумола, толуола, урацила [64—70]. [c.348]

Для алкилирования используется бензол с содержанием влаги не более 0,002% Алкилировапие проводится в двух последовательно расположенных реакторах 10 одинаковой конструкции. Бензол и хлорированный керосин подаются в реакторы алкилирования в соотношении 1,2 1,0. Хлористый алюминий поступает в аппарат в виде жидкого комплекса RAr 2А1С1з НС1, предварительно получаемого в аппарате И при взаимодействии хлористого водорода, металлического алюминия и бутилбензола (кумола или толуола). Реакция алкилирования в основном проводится при 10—16° С. В конце операции температура в реакторе повышается до 50° С. [c.333]

Процесс инициированного хлорирования л -ксилола изучен в меньшей степени. Известно использование в качестве инициаторов реакции хлори-ювания л1-ксилола также пероксида бензоила и азобисизобутиронитрила 79]. Применение других инициаторов-пероксидов кумола и mpem-бутила связано с образованием значительного количества примесей хлорпроизводных с атомом хлора в ароматическом ядре. Интересно отметить, что на первой стадии хлорирование л1-ксилола проходит с большей скоростью, чем хлорирование и-ксилола, однако затем процесс также замедляется. [c.41]

Ав погвчвое явление наблюдается прв хлорировании этилбензола в кумола [б14] по мере разбавления алкилароматического углеводорода растворителем х> еныиается отношение кд / ко вследствие увеличения концентрации свободных атомов хлора, иоторые реагируют менее селективно, чем л -комплекс хлора. [c.417]

Недостатком чрихлорметансульфонилхпорида как хлорирующего агента является малая длина цепи свободнорадикального процесса, что требует использования больших количеств инициатора.Особенно это заметно в тех случаях, когда в результате отрыва атсяла водорода образуется достаточно стабильный радикал, и скорость переноса атома хлора существенно уменьшается (длина цепи равна 6,4 для хлорирования циклогексана 3,9 - для хлорирования толуола и 0,83 дал кумола [I ]). В результате для Щ)Оведения фото-инициируемой реакции требуется от 6 до 25 ч. [c.49]

В СССР потребление хлорбензола распределяется несколько иначе, чем в США, в частности в отношении производства фенола. До 1941 г. синтетический фенол получался у нас только через бензолсульфокислоту. В 1943—1945 гг. П. Г. Сергеевым и Б. Д. Кружаловым был разработан способ совместного получения фенола и ацетона из бензола и пропилена через кумол и его гидроперекись, а в 1949 г., т. е. на 3 года раньше, чем в США, был введен в эксплуатацию первый цех производства фенола и ацетона . Объем производства фенола через кумол ограничивается, как известно, ресурсами пропилена и сбытом ацетона. Однако для дальнейшего расширения производства фенола, по-видимому, целесообразнее использовать окислительное хлорирование бензола (способ Рашига), а не омыление хлорбензола. [c.10]

В промышленном масштабе фенол начали получать во второй половине прошлого столетия из каменноугольной смолы. Этот метод сохранился и до настоящих дней, но уже давно не удовлетворяет потребностей промыщленности в феноле. Основными методами получения фенола являются прямое окисление бензола окисление толуола окисление циклогексана с последующим дегидрированием циклогексанола до фенола окислительное хлорирование бензола (метод Рашига) хлорирование бензола с последующим гидролизом хлорбензола до фенола (хлорбензольный метод) сульфирование бензола и последующее сплавление бензолсульфокислоты с твердой щелочью (сульфонатный метод) окисление нзопропилбензола (кумола) с одновременным получением ацетона (кумольный метод). [c.195]

При хлорировании в ядро толуола, кумола и тргт-бу-тилбензола соотношение орто- и Нара-изомеров в приведенном раду сдвигается в пользу лара-изомеров. В чем причина этого [c.134]

В процессе автокаталитического окисления полипропилена [169] и поли-и-изопропилстирола [170] образуются третичные гидроперекисные группы по реакционной способности и скорости разложения эти группы приближаются соответствепно к гидроперекиспым группам трет-бушлл и кумола. При хлорировании атактического полипропилена в реакцию вступают преимущественно третичные атомы водорода, в поливинилхлориде галоген взаимодействует с метиленовой группой, а не с углеродным атомом, уже связанным с атомом хлора. Для этих реакций характерны те же закономерности, что и для реакций хлорирования алифатических углеводородов. Обычно энергия активации монофункциональных реакций, протекающих в полимерах, эквивалентна энергии активации аналогичных реакций низкомолекулярных соединений, и незначительные различия между этими величинами, как правило, объясняются влиянием пространственных факторов. Так, Гиллер [171], определив значения энтальпии и энергии активации реакции ацетилирования целлюлозы, показал, что эта реакция, так же как и обратный процесс — гидролиз, аналогична [c.75]

Хлорирование алифатической цепи в молекуле полистирола не может быть использовано для получения растворимых производных полистирола. Эта реакция сопровождается хлорированием фенильного ядра и дегидро-хлорировапием, так как атомы хлора у третичного атома углерода трудно вступают в реакции замещения, если при этом не имеет места сольволиз, который в свою очередь затрудняется вследствие нерастворимости полистирола в гидроксилсодержащих растворителях. Более эффективным оказывается хлорирование поливинилтолуола, поскольку хлор, взаимодействуя преимущественно с метильными группами, образует продукт, который после обработки триметиламином превращается в водорастворимый полимер. Исходя из результатов, полученных при хлорировании кумола и толуола в присутствии тгарт-бутилгипохлорита, обладающего такой же специфичностью действия, как и хлор, можно рассчитать [102], что в моно-хлорпроизводном изопропилтолуола 68,5% от общего количества связанного хлора находится в метильных группах, 24,7% — в а-положении в изопропильных группах и 6,8%— в Р-положении. Радикалы в а-поло-жении в полимерной цепи поливинилтолуола резонансно не стабилизированы, как в молекуле кумола радикалы, образующиеся в р-положении, оказываются более реакционноспособными, так как в этом положении углерод является вторичным. При среднем содержании хлора, соответствующем образованию монохлорпроизводных, в продукте реакции может содержаться значительное количество дихлорзамещенных производных. Оптимальной будет структура производного, при которой атомы хлора достаточно удалены друг от друга. Хлорирование бензольного ядра, катализируемое соединениями металлов, в значительной степени подавляется при связывании ионов металлов в комплексы, например с фосфорной кислотой. Хлорирование ядер триалкилбензолов протекает, по-видимому, в отсутствие металлических катализаторов, как это имеет место при бромировании мезитилена [103, 104]. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология