Электролитическое хлорирование бензола

В последние десятилетия высокими темпами возрастает производство органических хлоропродуктов, что связано с развитием нефтехимии. На синтез этих продуктов в США, Англии, Франции, Италии, ФРГ, Японии расходуется от 55 до 86,5% вырабатываемого хлора Во многих процессах производства хлорорганических веществ, особенно в процессах, имеющих характер цепных реакций (фотохимическое хлорирование бензола в синтезе гексахлорцикло-гексана, хлорирование поливинилхлорида и полиэтилена, хлорирование метана и др.), недопустимо наличие примесей (особенно кислорода), обычно содержащихся в электролитическом хлоре (до 0,5—1,5% Ог). В присутствии кислорода в ряде случаев прерывается цепное течение реакции, что отрицательно сказывается на ходе процесса, а в ряде случаев и ухудшает качество получаемых продуктов. Отсюда возникает необходимость применять в таких процессах хлор, полученный путем газификации (испарения) жидкого хлора, который практически не содержит кислорода, благодаря чему исключаются указанные трудности. [c.9]

С применением электролитического хлора снижается скорость хлорирования за счет ингибирующего действия кислорода на процесс, о чем более подробно будет сказано при описании методов фотохлорирования бензола. [c.55]

Хлорирование (рис. 94) проводят в стальном цилиндрическом аппарате, футерованном кислотоупорным кирпичом, с насадкой из железных и керамических колец. Смесь свежего и оборотного бензола, обезвоженная азеотропной перегонкой, и сухой электролитический хлор непрерывно поступают в хлоратор 1. Хлорное железо, образующееся за счет коррозии железных колец насадки, катализирует процесс хлорирования температура реакции, поддерживаемая в пределах 76—85° С, обусловливает испарение избыточного бензола. Разделение реакционной массы происходит в верхней части аппарата 2. Путем последовательной промывки сырого хлорбензола водой и содовым раствором с последующим фракционированием получают чистый хлорбензол. [c.275]

Хлорирование проводят в стальном цилиндрическом аппарате, футерованном кислотоупорным кирпичом, с насад-кой из железных и керамических колец. Смесь свежего и оборотного бензола, обезвоженная азеотропной перегонкой, и сухой электролитический х,лор непрерывно поступают в хлоратор 1. Хлорид [c.297]

Успехи физики конца XIX в. в изучении природы электричества и связанные с этим исследования электропроводно1сти растворов, особенно создание Аррениусом теории электролитической диссоциации [39, стр. 37—84] и открытие Оствальдом закономерности, связавшей степень диссоциации электролита с концентрацией растворенного соединения [44, 45], способствовали распространению среди химиков убеждения, что диссоциация в большинстве случаев является предварительным условием химической реакции [45, стр. 271]. В 1890 г. Мейер применил это условие к объектам органической химии, поставив вопрос о ионном механизме органических превращений. Разбирая хлорирование бензола, он отметил ...для наступления реакции достаточно, чтобы по крайней мере одно из взятых веществ было способно диссоциировать другие могут и не обладать этой способностью (подчеркнуто мной.— В. К.)у> [46, русск. перев., стр. 219]. [c.12]

К процессам электролитического окисления следует отнести также процессы хлорирования, фторирования, бромирования и иодирования на аноде. Такие реакции применяются главным образом при электросинтезе органических соединений, например, для хлорирования бензола или этилена, фторирования и бромирования углеводородов, получения йодоформа. Теория этих процессов изучена очень мало Изгарышев и Горбачев считают, что первично на аноде выделяется галоид, который уже вторично взаимодействует с веществом, подлежащим галоидированию (бензол, толуол, спирт и т. д.) непосредственно или с промежуточным образованием в водных растворах хлорноватистых, иодноватистых и других соединений. Очевидно, электрогалоидирование в ряде случаев должно идти аналогично электроокислению. [c.119]