Бензол фотохимическое хлорирование

Присоединение хлора на свету (фотохимическое хлорирование бензола) дает гексахлорциклогексан (гексахлоран), который широко используется в качестве инсектицида [c.112]

Жидкий хлор — очень удобное сырье для большого числа хлор-потребляющих производств как на территории хлорных заводов, так и вне ее. Для ряда предприятий особое значение имеет применение хлора высокой концентрации. Так, в процессе хлорирования по цепному механизму примеси кислорода в хлоре затрудняют протекание реакции. Поэтому, несмотря на то что хлор, полученный испарением жидкого хлора, значительно дороже хлора, непосредственно получаемого из цеха электролиза, на некоторых предприятиях предпочитают работать на более чистом, хотя и более дорогом, испаренном хлоре. К числу таких производств относятся производства синтетического хлористого водорода для нужд гидрохлорирования ацетилена, хлористого аллила хлорированием пропилена, гексахлорциклогексана фотохимическим хлорированием бензола, хлорирование полихлорвинила, полиэтилена и других продуктов. [c.314]

В производстве хлорбензолов бензол хлорируют при сравнительно высоких температурах, что позволяет отводить тепло реакции за счет испарения части бензола в отсутствие специальных теплообменных устройств и теплоносителей. При фотохимическом хлорировании бензола температуру процесса регулируют охлаждающей водой (или рассолом), подаваемой в рубашки и трубки Фильда, размещенные в объеме реакционной зоны хлоратора. [c.352]

За открытие действия ДДТ на насекомых П. Мюллер в 1948 г. получил Нобелевскую премию. Оба препарата были доступны и дешевы. ДДТ получали конденсацией хлорбензола с хлоралем под действием концентрированной серной кислоты, а гексахлоран — при фотохимическом хлорировании бензола. [c.573]

В практике неоднократно происходили взрывы и пожары на установках хлорирования бензола. На одном предприятии в результате коррозии стального трубопровода произошла утечка бензола. При его воспламенении в цехе возник большой пожар, приведший к выходу из строя части оборудования и металлоконструкций здания. Наибольшей опасностью отличаются установки фотохимического хлорирования, так как влажный хлор и продук- [c.352]

Катализированное иодом фотохимическое хлорирование бензола проводилось с помощью инфракрасной лампы накаливания. Облучению подвергался раствор 6,25 г иода [c.230]

Основным действующим началом является -изомер гекса-хлорциклогексана, остальные изомеры —малотоксичны. Гексахлоран применяется в виде дустов, концентрированных эмульсий, смачивающихся порошков, аэрозолей и др. Промышленное производство гексахлорана основано на фотохимическом хлорировании бензола при ультрафиолетовом освещении, создавае- [c.273]

Вмешательство экспериментатора может также коснуться и природы конечного продукта. Так, при фотохимическом хлорировании гомологов бензола образующаяся соляная кислота вызывает [c.62]

В присутствии источника света, богатого ультрафиолетовыми лучами, протекает фотохимическое хлорирование бензола по месту двойной связи ядра с образованием гексахлорциклогексана, называемого в технике гексахлораном, являющегося ценным средством для борьбы с вредителями сельского хозяйства. [c.13]

Гексахлоран в промышленном масштабе в основном получается путем фотохимического хлорирования бензола по реакции [c.237]

Фотохимическое хлорирование бензола осуществляется при 50—68° С в реакторе 1 колонного типа. Процесс сопровождается выделением большого количества тепла, поэтому для поддержания необходимой температуры в реакторе хлорируемая масса [c.238]

Оказалось, что --изомер, образующийся при фотохимическом хлорировании бензола всего лишь в количестве 12—20%, обладает ценными свойствами как инсектицид, благодаря чему он получил теперь широкое применение. [c.218]

Начиная с 1948 г. в СССР в крупных масштабах производят гекса-хлорциклогексан (гексахлоран), получаемый фотохимическим хлорированием бензола. Впервые его производство было освоено на Чернореченском химическом заводе. [c.218]

Установлено, что атом хлора, генерированный в среде ароматического соединения как растворителя, образует с молеку--лой арена зх-комплекс, который собственно и является хлорирующим агентом, менее активным и более селективным, чем свободный атом хлора. Константа скорости хлорирования алканов я-комплексом бензола я-РЬНСЬ при комнатной температуре примерно на два порядка меньше константы скорости хлори- зования свободным атомом хлора. Радикальный циклогекса-диенильный ст-комплекс a-PhH l, находящийся в равновесии с л-комплексом, не удалось зафиксировать полагают, что его максимально возможная концентрация составляет не более % от концентрации л -комплекса 1164]. Еще более селективен комплекс атома хлора с сероуглеродом. По-видимому, вследствие этого при добавлении сероуглерода/ при фотохимическом хлорировании пропилбензола доля а-хлорпропилбензола повышается до 81% [8]. [c.515]

Гексахлорциклогексан получается фотохимическим хлорированием бензола. Эта реакция довольно детально изучалась различными исследователями [64, 67, 69, 71— 76, 80]. Изучено фотохимическое хлорирование как чистого и сухого бензола, так и его хлорирование в присутствии воды, кислорода и едких щелочей. По наблюдению некоторых исследователей реакция фотохимического хлорирования бензола замедляется присутствием кислорода [67, 72]. Однако замедление реакции хлорирования бензола в присутствии кислорода не очень значительно и может быть приписано уменьшению скорости реакции за счет разбавления хлора [67]. Во всяком случае, этот вопрос нельзя считать полностью разрешенным. [c.136]

В литературе имеются указания, что при некоторых условиях фотохимического хлорирования бензола может быть получено до 40% у-изомера в технической смеси [80], однако вопрос направления реакции хлорирования бензола в сторону получения того или иного изомера гексахлорциклогексана пока еще не разрешен. [c.137]

В последние десятилетия высокими темпами возрастает производство органических хлоропродуктов, что связано с развитием нефтехимии. На синтез этих продуктов в США, Англии, Франции, Италии, ФРГ, Японии расходуется от 55 до 86,5% вырабатываемого хлора Во многих процессах производства хлорорганических веществ, особенно в процессах, имеющих характер цепных реакций (фотохимическое хлорирование бензола в синтезе гексахлорцикло-гексана, хлорирование поливинилхлорида и полиэтилена, хлорирование метана и др.), недопустимо наличие примесей (особенно кислорода), обычно содержащихся в электролитическом хлоре (до 0,5—1,5% Ог). В присутствии кислорода в ряде случаев прерывается цепное течение реакции, что отрицательно сказывается на ходе процесса, а в ряде случаев и ухудшает качество получаемых продуктов. Отсюда возникает необходимость применять в таких процессах хлор, полученный путем газификации (испарения) жидкого хлора, который практически не содержит кислорода, благодаря чему исключаются указанные трудности. [c.9]

Технический гексахлорциклогексан (технический гексахлоран) получают фотохимическим хлорированием бензола. Обогащенный гексахлоран, содержащий не менее 80% 7-изомера, выделяют из технического продукта методом одноступенчатой экстракции метиловым спиртом. Линдан — продукт, содержащий не менее 99% у-изомера — получают из обогащенного гексахлорана повторной экстракцией. [c.432]

Гексахлорциклогексан, получающийся при фотохимическом хлорировании бензола, используется под названием гексахлоран в качестве инсектицида в сельском хозяйстве. При этом только один из его геометрических изомеров, обладающий оптической активностью, действует на насекомых. Каково строение этого изомера [c.126]

Реакции присоединения хлора к ароматическому ядру имеют промышленное значение только для производства гексахлорциклогекса-на путем фотохимического хлорирования бензола. Процесс производства гексахлорциклогексана (гексахлорана) имеет много общего с жидкофазным хлорированием парафинов и толуола в боковой цепи. Гексахлоран — один из широко распространенных ядохимикатов инсектицидного действия. Из всех его стереоизомеров инсектицидной активностью обладает только -у-изомер (т. пл, 112° С), которого содержится в техническом продукте 11—16% (табл. 23) остальные изомеры — балласт. Можно получать обогащенный -у-изомером гексахлоран, например, путем дробной кристаллизации технического продукта. В небольших количествах выпускается и почти 100%-ный у-изомер (линдан). [c.130]

В то время как фотохимическое хлорирование бензола или малеинового ангидрида приводит к образованию гексахлорциклогексана и соответственно ангидрида а,а -дихлорянтарной кислоты, прн фотохимическом хлорировании бензола в присутствии малеинового ангидрида образуются ангидрид об-фенил-а -хлорянтарной кислоты (XII) и соедине1ше, которое, очевидно, является ангидридом а-(2,3,4,5,6-пеитахлорцнклогекснл)-о. -хлорянтарной кислоты (XIII). [c.234]

Длины кинетических цепей (см. разд. 1.8) могут достигать 1000. При этом общий квантовый выход очень высок, и для получения высоких выходов хлорированного материала может использоваться относительно слабый источник света. В алкилирован-ных ароматических системах (например, толуол) фотохлорирование допускает замещение в алкильной группе, не затрагивая ароматического кольца. В случае бензола происходит присоединение с образованием гексахлорциклогексана. - -Изомер является ценным биологически деструктируемым инсектицидом, обычно известным под названиями гаммексан или линдан. Преимущество фотохимического хлорирования по сравнению с тепловым синтезом состоит в том, что при относительно низких требуемых температурах "(-изомер образуется с более высоким выходом, чем другие изомеры, которые являются загрязняющими примесями. [c.284]

Фотохимическое хлорирование в промышлениости применяется главным образом в жидкофазных процессах, к которым относятся хлорирование бензола с получением гексахлорциклогексана, хлорирование метнленхло-рида до хлороформа и четыреххлористого углерода и др. Фотохимическое хлорирование используется также и для аддитивного хлорирования олефи-лотзых соединений. [c.362]

Гексахлорциклогексаи получают хлорированием бензола (промышленный способ), а также хлорированием циклогекса-на и циклогексена. В промышленности наибольшее распространение получил метод, основанный на фотохимическом хлорировании бензола. Процесс ведут в избытке бензола или используют другой органический растворитель, чаще всего дихлорметан. Хорошие результаты дает хлорирование в алифатических [c.59]

Фотохимическое хлорирование. При п-о.вдом отсутствии катализатора и в темноте скорость реакции бензола с хлоро.м чрезвычайно jM-ала, и точное изме1рение ее затруднительно, так как сл-еды загрязнений (примесей) или даже влияние поверхности заключающего реагенты сосуда. могут уже заметно ускорить реакцию. [c.821]

Фотохимическое хлорирование высших гомологов бензола в отсутствии катализаторов приводит даже на холоду почти исключительно к продукта.м за.мещения в боковой цепи. Так, в этих условия.х о-, т- н п-ксилолы дают соответствующие хлористые 1ССИЛИЛЫ и ксилилендихлориды т-ксилол дает также при [c.845]

Другой интересный пример стереоспецифичности реакций Е2— смесь стереоизомеров гексахлорциклогексана, получаемая фотохимическим хлорированием бензола. Сырая смесь — сильный инсектицид, хотя акти15пость ее обязана только у-изомеру, составляющему 10—12% смеси. р-Изомер, [c.398]

Бензол, не имеющий атомов водорода, связанных с насыщенными углеродными атомами, в условиях фотохимического хлорирования претерпевает исключительно присоединение хлора. Получающаяся смесь стереоизомеров применяется как инсектицид под названием гаммексан (сяр. 398) [или (в СССР) гексахлоран. — Прим. ред.]. Активность объясняется присутствием у-стерео-изомера (10—12% от смеси) [c.418]

Дейс1вие хлора и бро. а на органические соединения под влиянием света принадлежит к числу наиболее хорошо изученных и давно известных реакций органической фотохимии. Надо заметить, что одна из этих давно известных реакции, а именно фотохимическое хлорирование бензола, приобрела очень важное значение для промышленности после того, как было показано, что один из образующихся стереонзомерных гексахлорциклогексанов представляет собой отличный инсектицид (гаммексан). [c.226]

Гексахлорциклогексан. Как уже было упомянуто, фотохимическое хлорирование бензола — процесс, имеющий большое техническое значение, так как в 1943 году выяснилось, что один из изомеров гексахлорциклогек-сана, известный как у-изомер (получен впервые Ван де Линденом [14]), является сильным инсектицидом [15 [c.232]

При фотохимическом хлорировании бензол присоединяет три люле-кулы хлора с образованием гексахлорциклогексана [c.331]

Хотя Лютер и Гольдберг еще в 1906 г. определили, что при фотохимическом хлорировании бензола квантовый выход может быть равен 100, [320], только в первые годы третьего десятилетия XX в. начал изучаться цепной механизм органических превращений. В 1922 г. Муре и Дюфрес, рассмотрев действие добавок малых количеств антиокислителей на скорости автоокисления некоторых органических молекул (ацетальдегид, хлораль, нафтол и др.), обнаружили ...1 часть гидрохинона... препятствует автоокислению 40 000 частей [321, стр. 261]. [c.98]

Получение. Фотохимическим хлорированием бензола в растворе других органических растворителей или в присутствии водных растворов едких щелочей при температуре 0 °С. Получают смесь, содержащую 42—96 % изомеров Г., 4—8 % гептахлор-циклогексана, октахлорциклогексана и др. (Зельцер). Действующее начало — У Г- [c.533]

Бензольное кольцо превращается в насыщенный шестичленный цикл с трудом однако некоторые из немногих реакций присоединения осуществляются в большом масштабе в промышленности. Выше уже упоминалось о фотохимическом хлорировании бензола, приводящем к бензол гексахлор иду (гексахлорциклогексану) СбСеСЬ (разд. 22-4,В). Бензол может быть также восстановлен водородом в циклогексан в присутствии никелевого катализатора эта реакция чрезвычайно важна, так как циклогексан широко используется как растворитель, а также в синтезе адипиновой кислоты и капро-Лактама, являющихся полупродуктами при синтезе найлона (гл. 29). [c.216]

Наибольшей инсектицидной активностью обладает -у-изомер ГХЦГ (линдан). Принципиальная технологическая схема производства линдана представлена на рис. 28 [146, с. 434]. Перед подачей в реактор фотохимического хлорирования 3 бензол проходит осушку азеотропной перегонкой в колонне 1. Сверху колонны 1 уходит азеотроп при 69°С (8,83% воды), который после конденсации и охлаждения разделяется в сепараторе на влажный бензол и воду. [c.146]

В зависимости от способа инициирования цепной реакции методы аддитивного хлорирования бензола делятся на три группы фотохимическое хлорирование при УФ-освещении, радиационное хлорирование при -излучении и хлорирование в присутствии перекисей и других генераторов свободных радикалов (например, азобисизобутиронитрила). Состав продукта хлорирования (технического гексахлорциклогексана) 53—70% а-изомера, 3—14% Р-изомера, И—18% изомера 6— 10% б-изомера, 3—5% остальных изомеров, 3—4% гептахлорциклогексана и 0,5— 1,0% октахлорциклогексана. [c.431]

Бензол, прошедший азеотропную осушку в колонне 1, из емкости сухого бензола 2 дозируется в реактор фотохимического хлорирования 3, куда одновременно подается хлор. Тепло реакции снимается в выносном контуре с принудительной циркуляцией. Отхлорированный раствор проходит последовательно колонны 4 и 5, где отгоняются растворенные кислые газы (хлор, хлористый водород) и бензол. Выделенный на колонне 5 бензол возвращается на азеотропную осушку, а жидкий расплав гексахлорциклогексана из куба колонны поступает на чешуирование в барабанный кристаллизатор 6. [c.433]

В связи с этим представляет интерес фотохимическое хлорирование бензола. Оно проходит быстро, не требует облучения светом высокой интенсивности, поскольку оно включает длинные реакционные цепи, и в результате получается смесь стереоизомеров гексахлорцнклогексана СбНеСЦ. Если добавить ма-леиновый ангидрид, то могут также образовываться аддукты VI и VII. [c.130]

Рассматривая эту схему, следует отметить, что в обычных условиях фотохимического хлорирования бензола реакция практически не идет дальше образования октахлорциклогексана и, возможно, следов трихлорбензола, т. е. процесс происходит только в пределах нижних трех рядов представленной схемы. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология