Диссоциирующая способность растворителей

Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Каблукова — Нернста — Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. [c.109]

Многочисленные исследования автора с сотрудниками показали, что как по отношению к солям, так и по отношению к кислотам и основаниям можно произвести разделение растворителей ка группу нивелирующих, в которых кислоты и основания различной природы не изменяют соотношения в своей силе по сравнению с водой, и на группу дифференцирующих, в которых кислоты и основания различной природы изменяют соотношение в своей силе. Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Нернста и Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. Рассматривая диссоциирующую силу спиртов, можно установить, что чем ниже диэлектрическая проницаемость спирта, тем меньше его диссоциирующая сила. [c.226]

Поскольку электролиты диссоциируют за счет энергии сольватации, то, если признать представления Борна справедливыми, следует ожидать прямой зависимости между диссоциирующей способностью растворителя и его диэлектрической постоянной. Такая [c.66]

Следовательно диссоциирующая способность растворителей должна быть пропорциональна величине их диэлектрических постоянных. [c.171]

Классический пример для выявления различия между ионизирующей и диссоциирующей способностями растворителя являет собой бесцветный трифенилметилхлорид. Он растворяется в жидкой двуокиси серы (е=15,6 при 0°С) с интенсивным желтым окрашиванием и при этом частично ионизирует с образованием ионных пар, которые не участвуют в проводимости и при умеренных концентрациях частично диссоциируют на [c.13]

Классическим реагентом для определения ионизирующей и диссоциирующей способности растворителей является фенилтри-хлорметан. С помощью этого реагента Вальден в 1902 г. впервые доказал существование карбениевых ионов в жидком диоксиде серы [147]. Бесцветный трифенилхлорметан, растворяясь в жидком диоксиде серы (ег=15,6 при 0°С), образует раствор густого желтого цвета (Ятах = 430 нм). Причина этого заключается в частичном образовании ионных пар, не проводящих электрический ток. В низких концентрациях ионные пары частично диссоциируют на свободные ионы, сообщающие раствору электропроводность [148, 149]. [c.78]

Диссоциирующая способность растворителя опрёдёляется его диэлектрической проницаемостью (е) чем вьппе диэлектрическая проницаемость растворителя, тем сильнее диссоцй1иЕЩЯ вещества на сольватированные свободные ионы. [c.389]

Распространенными средами, в которых сильно корродирует металл и происходит его наводороживание, являются среды, содержащие диссоциированный сероводород. Сухой сероводород, так же как и его растворы в слабо диссоциирующих растворителях, не вызывает наводороживания стали. Для наводороживания необходима диссоциация сероводорода, возможная в воде. Это подтверждается, в частности, опытами П. Бастьена [И] с наводороживанием стали в растворах H2S в бензоле и в воде в первом случае, когда диссоциирующая способность растворителя была равна 2,3 (диэлек-трическая константа), не наблюдалось наводороживания, а во втором, когда диссоциирующая способность была равна 80, происходило наводороживание стали. [c.25]

Iz= II = IIf= IV. Возврат внешних ионных пар. Возврат внешнего иона. Увеличение диссоциирующей способности растворителя, рост внутренней стабилизации FT" и снижение нуклеофильности растворителя приводят к появлению дополнительных стадий диссоциации ионных пар до того, как происходит захлопывание с образованием продуктов сольволиза. Третичные алкильные и более стабильные R+ обычно достигают стадии образования SSIP (III). Можно полагать, что возврат внешних ионных пар (из SSIP, III) даст рацемический продукт I, но, как видно из вышеизложенного, рацемизация, сопровождающая внутренний возврат (из IP, II), носит изменчивый ха- [c.675]

Так как электролиты диссоциируют за счет энергии сольватации, то если признать представления Борна справедливыми, следует ожидать, что диссоциирующая способность растворителя и его диэлектрическая постоянная находятся в прямой зависимости. Такая закономерность была обнаружена П. И. Вальденом (1903) еще до появления теории сольватации Борна. Для ряда тетразамещенных аммония Вальденом было установлено следующее эмпирическое правило [c.63]

Быстрая рацемизация соединения протекает также, если в положении 2 9-метилфлуорена стоит нитрогруппа. Этому процессу способствует малая диссоциирующая способность растворителя, низкая концентрация протонов в растворе, весьма невысокая активность оснований в малополярных растворителях (в качестве основания употребляются третичные амины, не дающие в растворах протонов). Крам называет этот процесс изорацемизацией и [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология