Образование четвертичных аммониевых солей

Н А Меншуткин открыл реакцию алкилирования третичных аминов алкилгалогенидами с образованием четвертичных аммониевых солей. [c.656]

Алкилирование третичных аминов алкилгалогенидами с образованием четвертичных аммониевых солей [c.278]

Образование четвертичных аммониевых солей при взаимодействии третичных аминов с галоидными алкилами [c.354]

Легкость образования четвертичных аммониевых солей сильно зависит от характера исходных соединений. Эта зависимость может быть показана в следующей табл. 21, в которой приведены константы скорости реакции между бромисты.м аллилом и третичными аминами при 40° . [c.355]

Третичные амины тоже могут вступать во взаимодействие с алкилгалогенидом с образованием четвертичных аммониевых солей [c.134]

Скорость образования четвертичных аммониевых солей из производных пиридина и алкилиодидов в нитробензоле при 25° [c.171]

При большом избытке аммиака в реакционной смеси преобладают первичные и вторичные амины, в то время как избыток алкилгалогенида делает более предпочтительным образование четвертичной аммониевой соли или третичного амина. [c.99]

Примером реакции, в которой электронное влияние заместителей при взаимодействии между X и V — 2 чрезвычайно важно, является реакция между диме-тиланилином и иодистым метилом с образованием четвертичной аммониевой соли [c.309]

КОМ метода. Более того, при применении избытка галогеналкана третичный амин подвергается дальнейшему алкилированию с образованием четвертичной аммониевой соли (переалкилирование амина). [c.364]

Изменение энтропии активации за счет электростатических сил при взаимодействии нейтральных молекул, в общем, очень мало, но этот эффект становится весьма существенным, если реагенты или активированный комплекс имеют высокий дипольный момент. Хорошим примером такого рода взаимодействия является реакция между третичным амином и иодистым алкилом с образованием четвертичной аммониевой соли. Так как продуктом реакции является соль, то следует ожидать, что активированный комплекс будет весьма полярным следовательно, комплекс может связать молекулы растворителя сильнее, чем это могут сделать исходные молекулы. В результате будет наблюдаться значительная отрицательная энтропия активации и соответственно низкий предэкспоненциальный множитель. Некоторые данные для такого случая представлены в табл. 3. [c.238]

График указанной выше зависимости для образования четвертичных аммониевых солей в смесях спирта и бензола показан на рис. 3.1. В соответствии с теорией эти графики линейны. Для тех же реакций в смесях бензола с нитробензолом аналогичные зависимости обнаруживают заметное отклонение от прямолинейности. В растворах, богатых нитробензолом, реакция [c.69]

Особенно много внимания было уделено кинетике реакций образования четвертичных аммониевых солей. Путем измерения скорости взаимодействия между различными аминами и галоген- [c.448]

Последующая обработка хлорметилированной смолы третичным амином (например, триметиламином) приводит к образованию четвертичной аммониевой соли [c.33]

Большая скорость присоединения HaJ к диметил-п-ами-нофенолу по сравнению с остальными объясняется наличием сильно выраженного положительного эффекта сопряжения гидроксильной группы у диметил-п-аминофенола, вследствие чего увеличивается основность аминной группы, а тем самым и скорость присоединения алкилгалогенида. У винилового эфира диметил-л-аминофенола в сравнении с виниловым эфиром диметил-л1-аминофенола также имеется большая плотность электронов на атоме азота, следовательно, и выше скорость образования четвертичной аммониевой соли. [c.11]

Алкплирование аммиака и первичных аминов до первичных и, соответственно,, вторичных аминов чаще всего протекает с плохими выходами, так как одновременно образуются и все возможные продукты высшей степени алкилирования. Наилучшие результаты получаются ри алкилировании первичных ароматических аминов до третичных. В этом случае образование четвертичных аммониевых солей меньше сказывается на выходе, так как при кипячении с алкоголятом или при перегонке с паром на щелочной среды такие четвертичные соли ей on а разлагаются до третичных аминов, [c.463]

При использовании данного метода метилирования предотвращается образование четвертичных аммониевых солей, получакш,ихся наряду с амидопирином прп метилировании диметшсульфатом и др. [c.332]

Аналогично получают другие производные [222]. Следует отметить, что алкилирование дифенилацетонитрила (или ал-килфенилацетонитрилов) диалкиламиноалкилхлоридами при 60—70 С в присутствии 70%-ного раствора NaOH проходит без катализатора [230] за счет образования четвертичных аммониевых солей в процессе реакции. [c.100]

По поводу подобных реакций часто возникают следующие недоуменные вопросы почему, к примеру, иодистый метил, так охотно и быстро реагирующий по атомам азота диметиланилина или триметиламина с образованием четвертичных аммониевых солей, совершенно не вступает в реакции с атомами азота К-метилпир-рола или енамина пирролидинциклогексанона и почему пиррол не ацетилируется по атому азота уксусным ангидридом. [c.207]

Возникновение связи при участии неподеленной электронной пары не обязательно сводится к образованию координационной связи. Например, в молекуле аммиака атом азота может использовать свою неподеленную электронную пару, чтобы связать протон НФ, возникающий лри ионизации кислоты. В образовавшемся ионе аммония все происходит так, как будто бы атом азота отдал один электрон протону и приобрел положительный заряд. Однако ион Н является нейтрализованным таким образом, что между партнерами не возникает никакого электростатического взаимодействия. Действительно, атом азота связан электровалентна только с анионом соответствующей кислоты. Что же касается четырех связей К—Н, то они являются простыми ковалентными связями, не отличающимися друг от друга (Ш). Аналогичным образом можно представить себе образование четвертичных аммониевых солей (IV) из третичных аминов и галоидалкилов. [c.14]

В этом плане весьма перспективно использование в качестве аминирующих реагентов непосредственно самих К-карбокси-алкиламинов — иминодиуксусной, этилендиамин-Ы,Н -диуксус-ной и других кислот. Однако проведение реакции в водно-щелочной среде, которая обеспечивает гомогенность реакционной массы, приводит к преобладанию побочной реакции гидролиза исходных галогенпроизводных Вместе с тем большинство органических растворителей не обеспечивает гомогенности среды, так как исходные карбокси алкиламины нерастворимы в них Приемлемыми растворителями оказались диметилформамид и диметилсульфоксид, являющиеся, как известно, апротонными растворителями с высокими диэлектрической проницаемостью и полярностью, что играет немаловажную роль в процессах сольватации и способствует образованию четвертичных аммониевых солей — промежуточных соединений в процессе аминирования. [c.43]

Тиазоловый цикл содержит в положении 4 метильную группу, а в положении 5 оксиэтильную группу, способную давать эфиры с кислотами Азот в положении 3 тиазолового ядра обусловливает образование четвертичных аммониевых солей (в данном случае хлорид четвертичной аммониевой соли). Таким образом, формула тиамина может быть названа как 4-метил-5-р-оксиэтил-Ы-(2 -метил-4 -амино-5 -метилпиримидил) - тиазолий-хлорида гидрохлорид. Эта формула была подтверждена синтезом тиамина. [c.397]

Для никотиновой кислоты и никотинамида характерна способность к образованию четвертичных аммониевых солей [22, 23]. Никотиновая кислота образует, подобно р-аминокислотам, бетаины, например тригонеллин (XII), который может быть получен при действии на никотиновую кислоту йодистым метилом в щелочном растворе. Тригонеллин выделяется с мочой [20] кроме того, он широко распространен в растительном мире. Фармакологическим действием это соединение, по-видимому, не обладает. [c.295]

Третичные амины, за исключением ароматических с незамещенным водородом в р-положении, в описанных условиях не реагируют с азотистой кислотой и могут быть выделены в неизмененном состоянии. Однако нельзя считать доказанным, что исследуемый продукт является третичным а.мином до того, как подтверждены его основные свойства, т. е. получены его соли и установлено, что продукт реагирует с хлорангидридами и ангидридами кислот,. Кроме того, надо проверить, реагирует ли продукт с иодистым метилом с образованием четвертичной аммониевой соли. [c.535]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Рели сравнивать, например, относительные скорости образования четвертичных аммониевых солей при реакции бензил-бромида и п-метилбензилбромида с пиридином в различных [c.168]

СИЛЬНО электрофильных растворителях, то следует ожидать, что индуктивная стабилизация переходного состояния легко поляризующейся метильной группой будет тем больше, чем больше потребность в электронах у реакционного центра в переходном состоянии, т. е. чем более электрофилеп отщепляющийся заместитель. В соответствии с этим скорость образования четвертичной аммониевой соли п-метилбеизилбромида повышается по сравнению с бензилбромидом. Сильно электрофильный ион серебра еще более увеличивает влияние метильной группы на скорость гидролиза п-метилбензилбромида по сравнению с бензилбромидом (табл. 31). [c.169]

Пиридин и хинолин, как третичные амины, способны присоединять галоидные алкилы с образованием четвертичных аммониевых солей. Наиболее быст[ю реагируют иоднстыё алкилы, давая соединения [С5Н5ЫЕ]+Л и [С(Н,ЫК] Л . Эти соединения очень хорошо кристаллизуются и имеют характерные температуры плавления [c.309]

В пользу этой концепции говорит то, что стерический эффект, наблюдаемый в некоторых реакциях (например, при образовании четвертичных аммониевых солей в результате присоединения йодистого метила к о/ то-двузамещенным диметиланилинам см. формулу I), тем сильнее, чем более объемисты заместители в о/>то-положениях. Так, атомы фтора и группы ОН практически не оказывают какого-либо стерического эффекта, в то время как объемистые заместители, как, например, группы СНз и gHg, вызывают значительное замедление реакций. [c.154]

Взаимодействие 1,2-дигалоид-1,2-диалкоксиэтанов с пиридином приводит к образованию четвертичных аммониевых солей (как и с а-галоидэфирами), которые отличаются хорошей способностью к кристаллизации сильно гигроскопичны [20]. [c.145]

Таким образом, было установлено, что энергии активации образования четвертичных аммониевых солей определяются преимущественно энергией отталкивания и только в малой степени изменениями сил связей [353, стр. 855]. Это же наблюдение справедливо для бензоилирования аминов, кислотного и щелочного гидролиза бензойных эфиров и некоторых других каталитических реакций. Напротив, при оценке влияния заместителей на изменение энергии активации изученного ранее алкого-лиза галогена в боковой цепи ароматических молекул [358, 359] было показано, что необходимо учесть главную роль составляющей энергии связей реагентов в этой переменной величине. Такой-вывод можно сделать при рассмотрении третьего допущения Хиншелвуда, Лейдлера и Тимма. Если же экспериментальные результаты показали, что силы связей и величины отталкивания приобретают примерно одинаковое влияние, энергии активации алкилгалогенидов для реакций с гидроксил-ионами или алкоксил-ионами изменяются мало... [353, стр. 856]. [c.112]

Большой вклад в установление такого двойственного характера изменения предэкспонента уравнения Аррениуса (I—25) под действием полярного растворителя внесла работа Феркло и Хиншелвуда 1937 г. [370]. Сопоставив скорости образования четвертичной аммониевой соли (полярная молекула) и действия циклопентадиена на бензохинон (эта реакция является частным случаем диенового синтеза, в результате которого образуются малополярные соединения), авторы заметили, что при реакции диенового синтеза полярный растворитель влияет главным образом на I, в то время как при образовании четвертичной аммониевой соли большая величина полярного влияния растворителей связана с процессом стабилизации (продуктов реакции.— [c.120]

СКИХ реакций могут в значительной степени варьировать в зависимости от природы растворителя. Так, например, скорость образования четвертичной аммониевой соли из амина и алкилгалогеннда может быть в несколько тысяч раз больше в спирте, чем в неполярном растворителе. В некоторых случаях влияние растворителя настолько велико, что его роль может быть сопоставлена с ролью катализатора или антикатализатора. Очень большое влияние растворителя на скорость реакций является одной из характерных особенностей гетеролитических реакций. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология