Энергия решетки комплексных солей

По Яцимирскому, энергия решетки комплексной соли есть изменение энтальпии при переходе твердой соли к ионному газу, состояш ему из тех же ионов, что и кристалл. Из этого определения следует, что [c.159]

Сопоставление термодинамической устойчивости внутренних сфер различных комплексов встречает ряд затруднений, так как на опыте мы не встречаемся с изолированными комплексными ионами. В кристаллах комплексных соединений существеннейшую роль играют свойства ионов, находящихся во внешней сфере Пользуясь значениями энергий решеток исходных комплексных солей и продуктов диссоциации, можно, в принципе, из экспериментально определенных энергетических эффектов разложения оценить энергию расщепления комплексного иона в газовой фазе см. ниже). Ошибки вычисления энергии решетки комплексной соли вносят соответствующие искажения в результаты расчета. [c.199]

ЭНЕРГИЯ РЕШЕТКИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЛЕЙ И РАДИУСЫ КОМПЛЕКСНЫХ ИОНОВ [c.21]

Энергия решетки комплексных солей [c.21]

Энергию решетки комплексной соли во всем дальнейшем изложении мы будем обозначать через и для удобства расчетов относить к стандартным условиям. [c.22]

Энергия решетки комплексной соли может быть рассчитана также при помощи хорошо известного уравнения Фаянса [c.23]

Выше мы показали, как можно вычислить энергию образования газообразного комплексного иона, пользуясь представлением об энергии решетки комплексной соли. Там же были показаны пути вычисления энергии, выделяющейся при присоединении газообразных аддендов к газообразному центральному иону. В частности, оказалось возможным найти энергию присоединения для нескольких десятков комплексных ионов. В связи с этим возник вопрос о теоретическом анализе полученных величин и о возможности теоретического расчета энергии присоединения. [c.95]

В соответствии с этим авторы называют изменение энергии при цроцессе I — V работой раздвигания ( Аи1 у"е1Ьипдбаг-Ье11 ) и обозначают ее через Е, изменение энергии при процессе V — II — работой присоединения ( Anlageгungsarbeit ) и обозначают ее через Л]. Наконец, изменение энергии при процессе IV — II авторы называют энергией решетки комплексной соли. [c.13]

Работы Бильтца и его школы, несомненно, сыграли известную роль в развитии термохимии комплексных соединений. Тем не менее здесь следует указать и на некоторые весьма существенные недостатки в этих работах. В экспериментальной части они заключаются в весьма небольшом числе прямых калориметрических определений теплот образования аммиакатов и полном отсутствии данных для наиболее устойчивых и наиболее интересных представителей этой группы комплексных соединений. Мы имеем в виду аммиакаты солей кобальта (П1), хрома (1П), платины (II и IV) и других платиновых металлов.. Существенным недостатком теоретических построений Бильтца и Гримма является то, что авторы учитывают только электростатические факторы, привлекая для объяснения аномалий поляризационные представления. При помощи же последних можно лишь качественно объяснить наблюдаемые отклонения , но невозможно производить количественные расчеты. Понятие энергии решетки комплексной соли у Бильтца явно неудачно. Неудачны также термины работа раздвигания и работа присоединения . [c.14]

Для успешного решения вопросов, связанных с энергетикой комплексных соедпнений, необходимо в первую очередь разделить суммарный энергетический эффект образования комплексной соли на эффекты, обусловленные первыми (меж-ионнымп) и вторыми (впутрикомплексными) силами. В связи с этим мы придаем особое значение энергий решетки комплексной соли. [c.21]

Понятие энергии решетки комплексной соли не было никем до сих пор в общем виде ясно и отчетливо сформулировано. В отличие от Бильтца и Гримма [27] мы даем следующее определение энергии решетки комп.лексной соли энергия решетки комплексной соли есть изменение внутренней энергии при пе-р еходе от твердой соли к ионному газу, состоящему из тех же [c.21]

Однако в подавляющем бо.льшинстве случаев вычисление теплоты образования газообразного комплексного иона невозможно. Поэтому значительно чаще мы применяли уравнение (3) для выполнения расчетов, связанных с энергией газообразных комплексных ионов, и, в частности, для вычисления энергии, выделяющейся при присоединении газообразных аддендов к газообразному центральному иону. Необходимую для этих расчетов энергию решетки комплексной соли можно вычислить при помощи уравнения Капустинского [54] [c.22]

В случае крупных слабополяризующих ионов теплота их гидратации определяется зарядом и радиусом. Следовательно, для расчета IIк при помощи уравнения (5) необходимо знать заряды ионов, их радиусы, теплоту растворения соли, а также зависимость теплоты гидратации ионов от их зарядов и радиусов. На рассмотрении этой зависимости мы остановимся в последующем изложении, а теперь только укажем, что, на основании изложенного, для вычисления энергии решетки комплексных солей уравнение Капустинского является и наиболее удобным и наиболее точным нз известных уравнений. [c.23]

Для вычисления энергии решетки комплексной соли по уравнению Капустинского необходимо знать радиусы ком-йлексных ионов. Впервые эти величины были вычислены Гассе-лем, Крингстедом и Бедткер-Нессом [55—56] для серии ионов из данных рентгеновского анализа. Кроме того, радиусы ионов могут быть вычислены из молекулярного объема комплексной соли, если известен тип кристаллической решетки [57]. При помощи этих методов были вычислены радиусы ионов типа [M(NHз)6] [М(НаО)б]2+ и КО-,. [c.23]

Обращению ряда содействует также уменьшение энергии решетки комплексной соли от хлорида к иодиду. Радиусы аквокатионов меньше, чем радиусы амминокатионов, в связи с чем убывание становится более заметным. По этой причине уже в случае гидратов марганца (II) и кобальта (II) наблюдается явление обращения, в то время как для аммиакатов солей этих же металлов наблюдаются нормальные ряды термической устойчивости. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология