Сравнение устойчивости комплексов

Опыт Получение и сравнение устойчивости комплексов. В трех отдельных пробирках получите аммиакат, тиосульфатный и нитритный комплексы Ag (I). [c.116]

Координационные свойства поверхностных атомов непереходных металлов очевидно будут определяться теми же факторами, что и координационные свойства ионов металла в растворе. Устойчивость комплексов ионов металла в растворе с одним и тем же зарядом е растет с уменьшением его радиуса г. Для ионов примерно одинакового радиуса она повышается с ростом заряда иона металла, например Л а+ <Са + < [170]. В качестве меры устойчивости комплекса применяют, поэтому, поляризующее действие катиона, определяемое отношением е г. Устойчивость некоторых комплексов (логарифм константы устойчивости) линейно связана не с величиной е/г, а с е/г или е /г и.ии + Г- (где — сумма радиусов катиона и лиганда). С поляризующим действием симбатно изменяются потенциал ионизации атома металла и сродство иона металла к электрону. Эти величины также употребляются в качестве меры сравнения устойчивости комплексов. [c.73]

Z.6. Сравнение устойчивости комплексов [c.133]

Сравнение устойчивости комплексов МЬд- [c.135]

В отношении элементов побочных подгрупп вертикальная закономерность выражена менее отчетливо. В самой общей форме можно пока сказать, что в ряде этих подгрупп наблюдается тенденция к увеличению способности к комплексообразованию с ростом атомного веса (Си, Ag, Ац Ъп, С(1, Пg Оа, 1п, Т1 Мп, Тс, Ве). Все же, как указывалось при рассмотрении соответствующих подгрупп, расположение элементов в определенной последовательности может быть неодинаковым нри сравнении устойчивости комплексов с различающимися по природе лигандами. [c.596]

Иногда произведение растворимости используют для сравнения устойчивости комплексов, хотя это очень грубое приближение, поскольку не учитывается образование промежуточных комплексов и комплексных анионов при дополнительной координации лигандов. [c.44]

Соединения фосфора (1). По сравнению с РН4 относительно более устойчивы комплексы, в которых наряду с атомами Н роль лигандов играют атомы О. Последние за счет л-связывания стабилизируют 5р -гибридное состояние фосфора [c.368]

Опыт 15. Сравнение устойчивости роданидного, фторидного, фосфатного и цианидного комплексов железа (III). [c.151]

Причины различной относительной устойчивости многочисленных комплексов этих элементов можно понять с позиций теории жестких и мягких кислот и оснований. В качестве примера рассмотрим комплексные соединения кобальта в степени окисления 4-3 [ o(NH3)s] + (жесткая кислота), [ o( N)s] (мягкая кислота). Если в кислотно-основном комплексе кислота— жесткая, то более устойчив комплекс с жестким основанием (например, с ионом F ) и менее устойчив комплекс с мягким основанием (например, с ионом 1 ) Со(ЫНз)5р]2+ более устойчив, чем [Со(ННз)51] +. Подтверждением правила, согласно которому мягкие кислоты образуют более устойчивые комплексы с мягкими основаниями, служит сравнение различных сме- [c.635]

При взаимодействии с указанными реагентами почти исключительно получаются комплексы состава 1 1. При избытке комплексона такие высокозарядные катионы, как А1(1П), Fe(IH), Th(IV), образуют также комплексы состава 1 2, однако их устойчивость по сравнению с устойчивостью комплексов 1 1 мала [c.184]

Катион Ag+ образует в водном растворе устойчивый аммиакат, а катионы Са + — неустойчивый аммиакат. Объясните этот факт. Сохраняется лн такая тенденция в образовании различных по устойчивости комплексов для растворов Ag+ и Са + в жидком аммиаке Оцените растворимость Agi и al в жидком аммиаке по сравнению с их растворимостью в воде. Какой растворитель (воду или жидкий аммиак) можно предложить для разделения Ре(МОз)з и o(N03)2 способом, основанным на [c.164]

Изучение комплексообразования Со (И) осложняется переходом Со (П) Со (П1), быстро протекающим в присутствии окислителя и лигандов. Смещение равновесия комплексообразования в сторону образования комплексов Со (П1) связано с большей термодинамической устойчивостью комплексов Со (III) по сравнению с комплексами Со (II) (в соответствии с уравнением Нернста [3, с. 276]). Такое соотношение в устойчивости объясняется не только большим вкладом (при прочих равных условиях) электростатической составляющей в химическую связь в случае комплексов трехзарядного Со +, но и б -электрон-ной конфигурацией Со +, в большей мере обеспечивающей ковалентную стабильность комплекса, чем ион Со + с сР-электронной конфигурацией. [c.143]

Образование устойчивых комплексов с участием катионов металла облегчает окисЛеиие металла, поэтому, в частности, нормальный электродный потенциал лития является наименьшим по сравнению со значениями Е° других щелочных металлов. Это не противоречит увеличению химической активности металлов от Li к s и объясняется тем, что в водной среде ионы лития образуют акв комплексы, более [c.300]

Электростатическая теория очень наглядна, и потому для качественных выводов ею широко пользуются и теперь. Однако она не в состоянии объяснить целый ряд фактов 1) почему существуют комплексы с неполярными лигандами и комплексообразователем в нулевой степени окисления, например [Ре(С0)5], [Са(ЫНз)е] и др. 2) почему комплексы переходных металлов второго и третьего рядов характеризуются большей устойчивостью по сравнению с комплексами переходных металлов первого ряда. При одинаковом заряде размеры ионов второго и третьего рядов переходных металлов больше, чем у первого, и поэтому по электростатическим представлениям комплексы тяжелых металлов должны были быть менее устойчивыми 3) чем обусловлены магнитные и оптические свойства комплексных соединений. [c.161]

Комплексные соединения. Тенденция к образованию комплексных соединений и кристаллогидратов уменьшается с увеличением размера ионов металлов, которые у элементов рассматриваемой подгруппы слабо поляризуются и оказывают слабое поляризующее действие, сильно уменьшающееся с ростом радиуса ионов. Меньший радиус их ионов и больший заряд по сравнению с ионами щелочных металлов обусловливают их относительно большую способность к комплексо-образованию. Наиболее устойчивые комплексы дает только бериллий с к.ч. 4 [Ве(ОН)4]2-, [ВеР ] [Ве(ЫНз)4]2 и др. [c.277]

Н[ЬпУ] — сильная кислота, благодаря чему pH элюата резко понижается по сравнению с исходным раствором. Низкий pH элюата сохраняется и после прохождения через зону разделения, где разрушаются наименее устойчивые комплексы [94]. Освободившиеся ионы сорбируются на катионите. Однако на катионите в этом случае не образуется сплошной полосы одного какого-нибудь иона, так как ионы РЗЭ не успевают задержаться в таком количестве, чтобы заполнить значительный отрезок катионита. Картина резко меняется, если перед вымываемыми ионами РЗЭ поместить катионит с ионами, способными замедлить движение ионов [95]. Попадая на катионит с ионом-замедлителем, например с Си , ионы сорбируются на нем, вытесняя Си . Комплексы РЗЭ, попадая в ту же зону, также вступают во взаимодействие с ионами Си " , которые являются конкурентами для ионов вытесняющими их из комплексов [96]. [c.122]

Отличительными особенностями комплексонатов платиновых металлов является, как известно [284], тенденция к образованию прочной связи металл — азот Связь металл — кислород носит ионный характер и в растворе сравнительно легко разрывается, в особенности при протонировании, что приводит к повышению реакционной способности комплексонатов и способствует их изомеризации Данные по значениям констант устойчивости комплексов платиновых металлов чрезвычайно скудны по сравнению, например, с данными для этилендиаминтетраацетатов 3 -элементов Одной из основных причин практически полного отсутствия надежных количественных характеристик реакции комплексообразования является сильно выраженная у этих элементов тенденция к гидролизу, сочетающаяся у большинства из них с низкой лабильностью образуемых ими комплексонатов [c.154]

Сравнение устойчивости комплексов [ML ] при /1 = onst для различных М или L проводится по значениям [c.214]

Похожая о атная тенденция устойчивости комплексов В-металлов (по сравнению с кийплексамв А-металлов) наблюдается в при рассмотрении связи между устойчивостью комплексов и зарядом иона. Это очевидно сравнения устойчивости комплексов изоэлектронных ионов металлов. В ряду Ай+, Са +, 1п + устойчивость комплексов уменьшается прв возрастании положительного заряда иона металла это указывает на возрастание ковалентного вклада в связывание, что подтверждают отрицательные значения энтальпий н энтропий образования. Однако необходимо сознавать, что А- или В-характер [c.162]

Сравнение устойчивости комплексов фторидов щелочных металлов с устойчивостью вышеописанного комплекса КСЬ А1(С2И5)з показывает, что, очевидно, с увеличением радиуса галоидного иопа комплексы становятся менее стабильными. В соответствии с этим бромистый и иодистый калий не образуют комплексов с триэтилалюминием, бромистые рубидий и цезий образуют, а иодистый цезий нет. Бромиды рубидия и цезия образуют с избытком триэтилалюминия два слоя, из которых нижний содержит комплекс 1 1. Очевидно, комплексы 1 2 здесь не существуют. Для того чтобы иодид был способен к образованию комплексов с триэтилалюминием, требуется еще более значительное увеличение одновалентного катиона (одновременно со снижением энергии решетки соли, см. ниже). Иодистый тетраэтиламмоний связывается с триэтилалюминием, причем существуют комплексы 1 1 и 1 2. Комплекс 1 2 образует подобно NaF-2Al( 2Hs)3 несмешивающуюся с триэтилалюминием жидкую фазу. Оба комплекса расщепляются эфиром. Уже Хайн и Полинг (см. работу [7], стр. 364) наблюдали образование слоев, но они приписывали образующемуся веществу с 2 молями четвертичной соли обратный состав. Может быть, эти авторы ошибались Если катионы и анионы расположить по возрастающим иоиным объемам (табл< 1) и отметить определенные поля плюсами или минусами в зависимости от того, наблюдается ли комплексообразованне с триэтилалюминием или нег, то граница между плюсовыми и минусовыми полями проходит по диагонали таблицы. Если для сопоставления добавить еще ион №, то он дает плюсовое поле также и для литиевого соединения. [c.51]

Очевидные аномалии возникают при сравнении устойчивости комплексов с ионами, одинаковыми по размеру и заряду, но при-надлежаш,ими к разным категориям. Особенно отчетливо это заметно для ионов категории I в сравнении с ионами категории II или III, например Na+ и Си , Са и d + (или Sn ), S и Ga (или Sb ). Ионы категорий II и III всегда образуют более устойчивые комплексы с данным лигандом. Причина этого заключается в отличии их электронного строения. Для ионов категории 1 в комплексе характерна электронная конфигурация инертного газа s p , а для категории II и III — конфигурации псевдобла-городного газа или конфигурации псевдоблагородного газа [c.453]

Стерические препятствия заместителей, соседних с атомом с донорной функцией, показаны в табл. 5 на примере сравнения устойчивостей комплексов Mg(II) с различными производными 8-оксихинолина. Наиболее четко выражено стерическое препятствие метильной группы, соседней с донорным атомом азота, но метильная группа, соседняя с гидроксилом, тоже снижает шрочность комплекса при нахождении метильной группы в по- [c.22]

Как уже отмечалось, введение нейтральных электролитов в раствор слабой кислоты вызывает солевой эффект, проявляющийся в увеличении концентрационной констацты диссоциации слабой кислоты. У одноосновных кислот в области средних значений ионной силы этот эффект невелик и им часто можно пренебречь. У многоосновных кислот продуктами диссоциации являются двухзарядные или еще более высокого заряда ионы, поэтому эффект ионной силы в соответствии с уравнением (2.11) увеличивается. Это всегда следует иметь в виду, хотя при проведении приближенных расчетов коэффициенты активности часто не учитываются. Учет эффекта ионной силы бывает совершенно необходим при сравнении, например, силы кислот, устойчивости комплексов и т. д. Обязательным условием сравнения является рассмотрение свойств при одинаковой ионной силе, созданной одним и тем же электролитом. [c.61]

Рассмотрите правила ориентации для реакций в -тина с учетом статического фактора (распределения электронной плотности в нереагирующей молекуле) и динамического фактора (сравнения устойчивости а-комплексов при о-, м- и -замещении) на следующих примерах I) нитробензоле, 2) анилине, 3) анизоле (ме-тнлфениловом эфире), 4) бензальдегиде. Какие положения в бензольном ядре этих соединений наиболее благоприятны для замещения электрофильными реагентами ( +) [c.150]

Вследствие более высокой устойчивости комплексов трехвалентного кобальта по сравнению с двухвалентным окисление соединений последнего идет даже под действием кислорода воздуха. Пропускание тока воздуха в раствор соли Со (И), содержащий комплексообразователп, — обычный метод получения комплексов Со (1П). [c.182]

Термином хелатный э /фект отмечают увеличение устойчивости комплексов с полидентатными лигандами по сравнению с комплексами, содержащими моно-дентатные лиганды. Хелатный эффект обусловлен не эитальпийной, а энтропийной составляющей энергии Гиббса образования комплекса (см. разд. 6.5). [c.402]

Интерес к комплексам макроциклов вызван несколькими причинами. Наличие в лигандах полостей почти фиксированного размера приводит к тому, что слишком малые катионы либо скатываются в один из углов полости и координируют лишь часть донорных атомов, либо координируют все атомы, но длины связей при этом аномально велики. Слишком большие катионы не могут войти в полость комплекс, если он образуется, имеет пирамидальную полусэндвичевую конфигурацию. В обоих случаях устойчивость комплекса оказывается уменьшенной по сравнению с комплексом катиона, точно соответствующего геометрическим размерам полости. Таким образом, создается возможность резкого усиления избирательности комплексообразования. Лиганды [2.1.1], [2.2.1J, [2.2.2], имеющие полости радиусом 0,08, [c.130]

Меньшая устойчивость комплекса фосфония по сравнению с аммонием объясняется тем, что полярность молекулы РН значительно меньше и составляет около 0,15 D. Помимо фосфония, PHg образует комплексные иоиы с металлическими нонами общей формулы [Ме (PHg) ] , но фосфиакаты немногочисленны, так как они обладают меньшей устойчивостью, чем аммиакаты. [c.536]

Поскольку катион Се + обладает большим значением удельного заряда, его комплексообразовательная способность несколько выше других лантаноидов в степени окисления +4. При этом высшая степень окисления более стабильна по сравнению с соединениями первого порядка. Так, для Се (+4) известны довольно устойчивые комплексы [Се(С204)з1 и [Се(МОз)б1 Из галогенидных комплексов наиболее устойчивы фторидные [SPJ (Се и Рг), [ЭР,] (Се, Рг, ТЬ), а для диспрозия известен только sjfDyP -]. [c.177]

Как правило, хелаты лучше растворимы в органических растворителях, чем в воде. Они обладают повышенной термической устойчивостью и более низкими константами нестойкости ио сравнению с комплексами тех же металлов с похожими по свойствам монодентатными лигандами. Поэтому они не разлагаются при сильном нагревании и не разрушаются при действии даже таких реактивов, которые с ионом металла могли бы дать осадки ничтожной растворимости. Например, из раствора гликоколята меди сероводород не осаждает сульфид меди, хотя растворимость СиЗ очень мала. [c.152]

Обменная реакция протекает также при прямом титровании, если для индикации точки эквивалентности применяют металлохромный индикатор, который образует комплекс с дополнительно введенным металлом. Концентрация этого металла должна быть очень низкой, а устойчивость комплекса с индикатором должна быть намного меньше по сравнению с устойчивостью комплекса данного металла с ЭДТА. Кроме того, комплексонат этого металла должен быть намного менее устойчив по сравнению с [c.285]

Комплексы хелатообразующих реагентов по сравнению с комплексами их монодентатных аналогов обладают повыш. устойчивостью (т. наз. хелатный эффект), напр, комплексы этилендиамина устойчивее, чем аммиака, причем устойчивость хелатного цикла зависит от числа атомов в нем. Для лигандов, сравнимых по основности, повышение двоссвязности в хелатном цикле приводит к повышению стабильности комплекса, напр, комплексы ацетилацетоната Си (XVII) более стабильны, чем комплексы Си с салициловым альдегидом (XVIII). Присоединение объемного заместителя к донорному атому нли вблизи него, напр, замена атома Н иа алкильную фуппу, приводит под влиянием стерич. факторов к уменьшению стабильности комплекса, напротив, введение алкильных групп в др. положения, вследствие увеличения основности лигаидов, повышает стабильность комплексов. Стерич. эффекты благоприятствуют образованию транс-изомеров. [c.470]

Для ионов переходных металлов с числом -электронов от 1 до 9 возможна стабилизация комплексов полем лигандов, обусловленная большей заселенностью нижнего (несвязываю-шего) энергетического подуровня по сравнению с верхним (разрыхляющим) подуровнем. В комплексах, где все орбитали обоих этих подуровней не заполнены ( °) или полностью заняты электронами ( °), никакой стабилизации не происходит. Аналогично -ион в слабом поле лигандов имеет по одному электрону на каждой из пяти орбиталей этих уровней, и в этом случае также не возникает стабилизации. Ранее уже отмечалась относительно высокая устойчивость комплексов двухвалентных катионов металлов первого переходного периода. Она объясняется тем, что ионы от до [c.418]

Пониженная устойчивость комплексов ЭДТА по сравнению с комплексонатами ЦГДТА связана, по-видимому, с затратой дополнительной энергии на превращение формы I в форму II, способную к хелатообразованию с ионами металла (2.2.9) [c.175]

Наряду с повышенной по сравнению с ЭДТА термодинамической устойчивостью комплексов ЦГДТА характерной чертой циклогександиаминтетрауксусной кислоты является малая скорость реакции с катионами. По сравнению с такими хелантами, как ЭДТА и НТА, процессы комплексообразования и замещения катионов протекают у ЦГДТА в 10—100 раз медленнее [1], причем циклогексановое кольцо не только замедляет лигандный обмен за счет снижения гибкости этилендиамино-вого фрагмента, но и оказывает тормозящее действие на процесс размыкания глицинатных циклов и обмена местами карбоксильных групп в пределах координационной сферы катиона. Это свойство оказалось весьма ценным для успешного применения ЯМР-спектроскопии при изучении строения комплексонатов в водных растворах [313] (см. разд. 4). [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология