Фосфониевые илиды методы получения

В. Методы получения фосфониевых илидов [c.38]

Из предыдущего обсуждения очевидно, что присоединение трифенилфосфина или простых фосфониевых илидов к ненасыщенным карбонильным соединениям является полезным методом синтеза более сложных илидов. Однако не менее очевидно, что присоединение илидов к эфирам ацетиленкарбоновых кислот не приводит к однозначным результатам при получении различных сложных илидов. [c.49]

Алкилирование простых фосфониевых илидов обсуждалось в разд. I, В настоящей главы как метод получения алкилирован-ных илидов. Область применения реакции и условия синтеза будут рассмотрены здесь. [c.105]

Алкилирование фосфониевых илидов преследовало две основные цели. Оно служило методом получения более сложных илидов, которые мало доступны с помощью обычного солевого метода. Такие илиды далее могут быть использованы для синтеза [c.109]

Наиболее общим методом получения илидов фосфора является отрыв а-протона из соответствующей фосфониевой соли под действием подходящего основания [7] (уравнение 34). Ватой реакции используют самые разнообразные основания, в том числе аммиак, карбонат натрия, гидроксид натрия, алкоксиды, амиды металлов, литийорганические соединения и многие другие. Необходимая для депротонирования сила основания зависит от кислотности а-водорода в используемой фосфониевой соли. Если заместители R и способны стабилизировать отрицательный заряд за счет индукционных или мезомерных эффектов, как, например, в соли (39), можно использовать относительно слабые основания — аммиак или карбонат натрия (уравнение 35). При отсутствии стабилизирующих факторов, как в соли (40), необходимы более сильные основания, например бутиллитий (уравнение 36). Если R и R2 являются электроноакцепторными заместителями, образующиеся илиды обычно достаточно стабильны и не реагируют с водой. В то же время нестабилизированные илиды легко депротонируют воду, давая быстро гидролизующиеся фосфонийгидроксиды. Генерирование реакцыонноспособных или- [c.110]

Первый илид был получен и выделен Михаэлисом и Гим-борном в 1894 г. В последующие 60 лет появилось примерно пятьсот работ, касающихся химических или физических свойств илидов. Больщая часть этих работ приходится на последнее десятилетие, и, вероятно, это оживление было вызвано развитием синтеза олефинов по методу Виттига, состоящим в реакции фосфониевых илидов с карбонильными соединениями. [c.8]

Пиролиз фосфиназинов, сопровождающийся элиминированием молекулярного азота, был одним из первых методов синтеза фосфониевых илидов, но оказался, пожалуй, наименее общим. Штаудингер и Мейер [42, 43] впервые сообщили об этой реакции применительно к азину, полученному из трифенилфосфина и дифенилдиазометана. Этот азин выделял азот при нагревании до 195° в течение 15 мин, причем получался бенз- [c.40]

В целом можно сделать вывод, что, несмотря на простоту получения фосфиназинов, их пиролиз как метод синтеза фосфониевых илидов оставляет желать много лучшего. [c.42]

Наиболее широко распространенный метод получения фосфониевых илидов — обработка соответствующей четвертичной соли фосфония подходящим основанием. Общность метода зависит от доступностп необходимых фосфониевых солей. [c.58]

Галогенирование фосфониевых илидов было подробно рассмотрено в разд. I, В настоящей главы как метод получения а-галогенметилентрифенилфосфоранов. Здесь достаточно упомянуть, что по наблюдениям Маркла [92] реакция хлора с эквивалентом фосфониевого илида приводит к хлорзамещенному илиду и не содержащей хлора фосфониевой соли в эквимолярном соотношении. По-видимому, илид нуклеофильно атакует молекулу хлора, причем образуется хлорзамещенная фосфониевая соль. Половина молекул исходного илида играет роль обычного основания и превращает хлорзамещенную соль в хлорзамещенный илид. [c.105]

Метод, примененный Шонбергом [55] и Рамирезом [56] (присоединение фосфина к сопряженной карбонильной системе), в сущности тот же, что и для соединений с открытой цепью, что рассматривалось выше в данном разделе. Однако применение этой реакции для получения илидов не имеет практического значения, поскольку нет фактов, свидетельствующих о сколько-нибудь карбанионном характере углерода, несущего фосфониевую группировку. Другими словами, вклад структуры XXXIII в резонанс очень мал. Единственное наблюдение, которое относится к этой проблеме, это то, что алкилирование происходит по атому кислорода, а не углерода [56]. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология