Комплексные галогениды и другие комплексные ионы

Комплексные галогениды и другие комплексные ионы [c.479]

В работе [267] было показано, что коагуляция галогенида серебра при воздействии гидролизованных солей алюминия замедляется добавлением фторид-ионов, что приводит к образованию комплексных ионов с алюминием. Подобное понижение эффективности коагуляции в случае других катионов металлов, таких, как Ре + н ТЬ +, при пх воздействии на коллоидный кремнезем можно предвидеть заранее. [c.520]

Обсуждение экспериментальных результатов дается после изложения физических основ колебательных спектров и важнейших экспериментальных методов. Хотя комплексные ионы исследуются и с помош ью спектров комбинационного рассеяния, эти спектры также могут дать иногда ценную информацию пока еще, как и в органической химии, инфракрасные спектры являются главным источником сведений, и так, вероятно, будет и в будущем. Поэтому мы обсуждаем в основном инфракрасные спектры и упоминаем данные по спектрам комбинационного рассеяния в тех случаях, когда это необходимо. Довольно много места мы уделяем изложению некоторых экснериментальных методик, особенно развитых в последнее время и не изложенных достаточно подробно в других главах книги. Это относится, например, к методу работы с прессованными окошками из галогенидов щелочных металлов и к исследованию спектров в области призмы из бромистого калия. [c.280]

Роли комплексообразования в гидролизе солей элементов второй группы была посвящена также работа Л. С. Лилича и Ю. В. Варшавского [44], в которой рассматривался гидролиз галогенидов элементов дополнительной подгруппы второй группы Периодической системы. Авторы исходили из положения, чта если одна из молекул воды, окружающих гидратированный ион, будет заменена на адденд, обладающий отрицательным зарядом, то степень деформации остальных молекул воды, окружающих комплексный ион, должна уменьшиться, а следовательно, уменьшается и его стремление к приобретению электрона. Из этого можно было бы сделать вывод о прямой связи между уменьшением степени гидролиза и прочностью образованного комплекса. Однако это положение, несомненно, имеет место только в том случае, когда аддендом является кислотный остаток сильной кислоты (как это было в работе [44]). Если Ж аддендом является кислотный остаток слабой кислоты, как, например, ион циана, то нельзя забывать и о возможности воздействия подобного аниона на молекулу воды и другим способом. Можно предположить, что, попадая в сферу центрального иона, такой адденд, как и в предыдущем случае, уменьшает депротонизацию молекул воды, но одновременно анионы, остающиеся во внешней сфере гидратированного комплекса, могут вызывать депротонизацию воды и тем самым усиливать гидролиз. В таких случаях было бы гораздо сложнее установить прямую связь между гидролизом и комплексообразованием. В работе [44] это [c.15]

Все нерастворимые в воде соли обладают различной растворимостью в кислотах и щелочах, в водном растворе аммиака и других, что используется при различных способах разделения этих ионов. Характерная форма кристаллов малорастворимых солей аммония, рубидия, цезия и комплексных галогенидов позволяет использовать их для обнаружения олова микрокристаллоскопическим способом. [c.66]

Различия между комплексными фторидами и другими комплексными галогенидами менее заметны, чем различия между простыми галогенидами. Обычно все комплексные галогениды кристаллизуются в трехмерных ионных решетках, однако известно несколько описанных Уэллсом [210] комплексных хлоридов, имеющих цепочечные структуры. Весьма ограниченное число комплексных фтор1вдов, структура которых была изучена, может быть подразделено на две группы 1) структуры, характеризующиеся неограниченной трехмерной решеткой, и 2) структуры, содержащие определенные комплексные ионы. [c.22]

Донорными свойствами объясняются многие известные реакции углеводородов, сопровождающиеся замещением их атомов водорода атомами металлов. Акцепторными свойствами объясняется проявление электропроводности растворов углеводородов в жидких талогенводо-родах, СИЛЬНО увеличивающейся по мере добавления в раствор галогенидов бора, алюминия, бериллия, сурьмы и других соединений, склонных образовывать комплексные ионы типа [Вр4]-, [МСЦ]-, ЗЬСЦ]—, [Вер4]- и т. д. [c.403]

Растворы Li l поглощают в большом количестве аммиак, что связано с об-)азованием комплексных ионов Li(NH3) l+. Способность Li l (также -iBr и Lil) образовывать соединения определенного состава с аммиаком, а также с метиламином, этиламином и другими напоминает подобные свойства галогенидов щелочноземельных металлов. [c.20]

Комплексные галогениды и оксиды с формулой А ВуХз . Образование многочисленных комплексных галогенидов, содержащих ионы К+ и Р или Сз+ и С1 в соотношении 1 3, обусловлено тем фактом, что эти пары ионов имеют близкие размеры и могут формировать плотноупакованные слои состава АХз. Аналогичным образом существует много комплексных оксидов., в которых ион большого размера, например Ва +, располагается в плотноупакованных слоях МО3, тогда как меньшие по размеру ионы второго металла занимают октаэдрические пустоты между шестью атомами кислорода. Между двумя типами слоев АХз на рис. 4.15 имеется существенное различие. При наложении слоев типа в нельзя добиться того, чтобы образовались октаэдрические пустоты, окруженные шестью атомами X, и в то же время чтобы атомы А не соприкасались друг с другом. По этой причине слои типа в не встречаются в комплексных гало-генндах и оксидах. Структуры соединений, основанные иа плот- [c.197]

Выше уже указывалось, что пары ионов, имеющих близкие размеры, могут совместно образовывать ПУ-слой состава АХз и что в комплексных галогенидах и оксидах АхВуХз был обнаружен лишь один из двух возможных типов АХз-слоев, в которых атомы А не соприкасаются друг с другом. Эти слои [c.218]

Другие комплексные галогениды удобно классифицировать в зависимости от типа групп, образуе.мых в структуре атомами В и X. Из этих атомов могут формироваться конечные группы (в простейшем случае моноядерные группы ВХп) или бесконечные системы, если атомы В соединяются друг с другом через мостиковые атомы X с образованием одно- нли двумерных комплексных ионов, что и отражено в делении комплексов па группы в табл. 10.1. Далее отдельно выделяются структуры, содержащие дополнительные ионы Х (не координпрованные атомами В). В принципе было бы логичным выделить в отдельную группу и трехмерные системы связанных атомов В и X. Например, в структуре типа перовскита АВХз атомы В п X образуют трехмерный каркас из октаэдров, соединенных через вершины (структура типа КеОз) ионы А с координационным числом 12 занимают пустоты в каркасе. Однако такое выделе- [c.134]

Гидраты оксосолей, гидроксидов и галогенидов. В большинстве случаев в обсуждение не включаются структуры гидратированных комплексных соединений, так как принципы, определяющие их строение, значительно сложнее, чем некомплексных солей. Например, в структурах гидратированных комплексных галогенидов (ВХп)-рНгО, иа которых мы кратко становимся позднее, в некоторых случаях молекулы воды связаны с атомом В (например, в (ЫН4)2(Ур5-Н20)), а в других случаях (как в К2 (МпРз) Н2О разд. 10.1.4) они вместе с ионами А расположены между группировками ВХп (в данном случае бесконечными октаэдрическими цепочками). В структуре К2НдС14-Н20 также имеются октаэдрические цепочки (Hg l4)л " , между которыми расположены ионы калия и молекулы воды. [c.399]

Большие и важные группы соединений, которые могут существовать только в кристаллическом состоянии, включают комплексные галогениды и оксиды, кислые и основные солн и гидраты. В частности, один из важных результатов изучения кристаллических структур состоит в признании того, что не-стехиометрические соединения не являются редкостью, как это некогда полагали. В самых общих чертах нестехиометрическое соединение можно определить как твердую фазу, которая устойчива в определенной области (по составу). С одной стороны, это определение охватывает все случаи изоморфного замещения и все виды твердых растворов, включая такие, состав которых покрывает всю область от одного чистого компонента до другого. В качестве другого предельного случая можно указать на фосфоры (люминесцентные ZnS или ZnS—Си), которые обязаны своими свойствами неправильному размещению и (или) внедрению примесных атомов, действующих как электронные ловушки , а также окрашенные галогениды (щелочных и щелочноземельных металлов), в которых отдельные положения гало-генндных ионов заняты электронами (F-центры) эти дефекты присутствуют в очень малой концентрации, часто в пределах от 10 до 10 . Для химика-неорганика больший интерес представляет тот факт, что многим простым бинарным соединениям свойственны диапазоны составов, зависящие от температуры и способа приготовления. Нестехиометрия подразумевает структурную неупорядоченность, а часто и присутствие того или иного элемента более чем в одном валентном состоянии она может приводить к возникновению иолупроводимости и каталитической активности. Примеры нестехиометрических бинарных соединений включают много оксидов и сульфидов, часть гидридов и промежуточные твердые растворы внедрения атомов С и N в металлы. Более сложными примерами могут служить различные комплексные оксиды со слоистыми и каркасными структурами, такие, как бронзы (разд. 13.8). Существование зеленого [c.14]

Еще один тип беспорядка наблюдается в некоторых смешанных галогенидах и окислах, которые не содержат комплексных ионов, соответствующих их формулам. Так, например, соединение KLap4 имеет структуру фтористого кальция с ионами калия, замещающими половину ионов кальция, и ионами лантана, замещающими вторую половину ионов кальция. Хотя это соединение отнюдь не является нестехиометрическим, оно не является упорядоченным, поскольку ионы калия и лантана распределены совершенно беспорядочно. Йодистое серебро имеет при низких температурах структуру вурцита с координационным числом четыре, но при 145,8° претерпевает переход, сопровождающийся значительным увеличением электропроводности. Выше 145,8° ионы иодида располагаются более рыхло, так что имеется более чем достаточно мест для серебра. Ионы серебра занимают эти положения беспорядочно и могут свободно передвигаться из одного места в другое. Можно сказать, что при 145,8° в кристалле Agi плавится серебро (но не ионы иода). [c.271]

Получение галогеносолей и галогенокислот чаще всего производят простым смешиванием водных растворов компонентов. При упаривании выкристаллизовываются двойные соединения. Устойчивость комплексов, лежащих в основе этих соединений, очень различна. Существуют такие, которые при растворении в воде полностью распадаются на свои компоненты но имеются также и другие, у которых даже при сильном разведении растворов не удается обнаружить обычными реактивами никаких свободных галогенид-ионов, а обнаруживаются лишь только сложные ионы (комплексные ионы). Такие устойчивые комплексные галогеносоеди-нения образуются главным образом металлами побочных подгрупп периодической системы. Наиболее известными примерами являются платинохлористоводородная кислота Н2[Р1С1е] и ее соли (гексахлороплатинаты). [c.852]

Фторид серебра — единственный из галогенидов, образующий гидрат AgF-4H20. Все другие осаждаются из водных растворов при добавлении галогенид-ионов. Окраска нарастает, а растворимость падает в ряду С1, Вг, I. Из хлорида серебра можно изготовить прочные пластины, прозрачные почти во всей инфракрасной области спектра, и использовать их как материал для спектроскопических кювет. Хлорид и бромид серебра светочувствительны и интенсивно изучались, поскольку играют важную роль в фотографии. С монодентатными лигандами образуются комплексные ионы AgL+, AgLj, AgLg и AgL . Константы образования двух [c.519]

В возможности сопоставления данных, относящихся к кристаллам и к растворам, можно усомниться в связи с описанными выше эффектами образования ионных пар. Можно предположить [90], что в кристалле анионы оказывают на катионы настолько сильное возмущающее влияние, что результаты, полученные для кристаллов, невозможно переносить на растворы. Действительно, Друар и Матье [77] уже указывали, что симметрия окружения иона [Со епз] в растворе и в кристаллах, вероятно, различна. Однако, признавая, что небольшие изменения в точном положении катиона в кристаллической решетке могут оказаться важными с точки зрения других свойств, Мак-Кэффери, Мэйсон и Норман [92] защищают свое первоначальное предположение о том, что дихроизм [Со епз] является свойством именно данного комплексного иона, а не всего комплекса в целом. С этой целью указанные авторы исследовали циркулярный дихроизм (+)-[Со епз] " в разнообразных окружениях, используя диски из галогенидов калия. Во всех случаях измеренный циркулярный дихроизм оказался одинаковым это подтверждает предположение о том, что выводы из опытов с кристаллами, согласно [c.186]

Конечные комплексы включают в себя все молекулы и конечные комплексные ионы. Как уже отмечалось, они являются единственными типами комплексов, существование которых возможно и в других агрегатных состояниях. К. молекулярным кристаллам относится большинство твердых органических соединений, а также кристаллические формы большинства сульфидов, галогенидов, гидридов и простых окислов неметаллов. В простейшем типе молекулярного кристалла существуют идентичные неполярные молекулы, удерживаемые связями ван-дер-Ваальса. Строение этих кристаллов (шределяется наиболее плотной упаковкой структурных единиц данной формы, удерживаемых ненаправленными силами. Если молекула имеет приблизительно сферическую форму, то может получаться такой же структурный тип, как и в кристаллах с трехмерными комплексами, причем группа атомов замещает единичный атом (сравнить структуры Sb40g, стр. 476, и алмаза, стр. 495). Если форма молекулы отклоняется от сферической, то структуры становятся более сходными со структурами кристаллов, содержащих одно- или двухмерные комплексы. Крайним примером является углеводород j u Hjaobi который для многих целей можно рассматривать как бесконечную цепочку. Например, порошковые рентгенограммы углеводородов с длинной цепью остаются практически постоянными для молекул, в цепи которых содержится более 130 атомов. Более сложные типы молекулярных кристаллов возникают в тех случаях, когда вместе упакованы разные молекулы, например, как в Hlg-SSg, и когда между некоторыми парами атомов различных молекул существует водородная связь. В последнем случае найдена совершенно отличная и менее плотная упаковка, причем возникает много интересных структурных типов, описанных в гл. VII. [c.166]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются, от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и Н1 — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплексные ионы [МеР ] " (где п = 1 -ь 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 15]. [c.291]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексные галогениды и другие комплексные ионы: [c.200] [c.302] [c.41] [c.70] [c.332] [c.105] [c.240] [c.131] [c.137] [c.172] [c.189] [c.152] [c.219] [c.240] [c.131] [c.137] [c.172] [c.189] [c.302] [c.121] [c.299] [c.578] [c.510] [c.407] [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология