Вулканизаты перекисные

В связи с отсутствием в полимерной цепи полиизобутилена двойных связей он не способен вулканизоваться обычной серной вулканизацией. Однако в определенных условиях, под действием перекисной системы вулканизации он может структурироваться с образованием вулканизатов, обладающих высокими физико-механическими свойствами. [c.339]

Вулканизация фторкаучуков может осуществляться перекисями, диаминами и другими бифункциональными нуклеофильными реагентами. Во всех случаях атомы водорода метиленовой группы ответственны за этот процесс. При нагревании фторкаучуков с перекисями происходит радикальный отрыв атома водорода. В результате рекомбинации получающихся при этом радикалов образуются прочные углерод-углеродные связи, обеспечивающие высокую термическую и химическую стойкость вулканизатов [11]. Существенным недостатком перекисной вулканизации является ее недостаточная эффективность, в частности высокое накопление остаточной деформации сжатия. [c.504]

Мягчители не только участвуют в процессе регенерации, но и образуют один из компонентов регенерата, повышая его пластичность. Кроме того, непредельные соединения, содержащиеся в мягчителях, могут взаимодействовать как со свободной серой, содержащейся в вулканизате, так и с серой, выделяющейся при тепловой обработке при распаде полисульфидных связей благодаря этому также уменьшается возможность структурирования каучука . Согласно представлениям, высказанным разными авторами, в присутствии мягчителей, имеющих в своем составе непредельные соединения, склонные к окислению или образованию перекисей, происходит сопряженное окисление мягчителя и вулканизата. Такие мягчители в условиях регенерации образуют нестойкие перекисные соединения, распадающиеся на радикалы, которые инициируют окислительную деструкцию вулканизованного каучука. [c.370]

Свойства перекисных вулканизатов сополимеров на основе [c.70]

Дальнейшее совершенствование смоляных вулканизующих систем позволило получить резины с высокой теплостойкостью. По накоплению остаточных деформаций в процессе многократного сжатия при 70° С вулканизаты их, полученные с АФФС, существенно превосходят перекисные и серные вулканизаты [c.175]

Утверждение Берри и Ватсона считающих на основании формы релаксационных кривых, что у перекисных вулканизатов НК в процессе химической релаксации происходит не деструктивный распад цепи, а разрыв поперечных связей, вызывает ряд категорических возражений со стороны Тобольского. Последний считает, что 1) форма кривой не позволяет сделать однозначного заключения, 2) поперечные мостики в данных полимерах прочнее, чем звенья с двойными связями, легко подверженными окислению. Точка зрения Берри и Ватсона опровергается и непосредственными экспериментальными данными, полученными Тобольским и Данном . [c.253]

Необходимо также иметь в виду, что значение (х должно измениться, если в результате вулканизации происходит увеличение полярности цепей, например, в результате их химической модификации фрагментами вулканизующей системы или при обработке тем или иным реагентом [29]. В этой работе приведены также детальные расчеты других параметров сеток серных и перекисных вулканизатов НК. [c.26]

Не находит объяснения в рамках молекулярных моделей и широко известный факт сильной зависимости физико-механических свойств вулканизатов одного и того же образца каучука с одинаковой степенью сшивания от типа вулканизующей системы. Например, сопротивление разрыву НК, вулканизованного не Которы-ми системами сера — ускоритель, превышает 30 МПа, но составляет лишь 16,5 МПа при перекисной вулканизации. Очевидно, что столь сильное различие связано с особенностями вулканизационной структуры, и, в первую очередь, с типом возникающих поперечных связей и структурной или химической модификацией молекулярных цепей. [c.54]

Увеличение дисперсности МАМ при неизменной концентрации соли также приводит к улучшению свойств вулканизатов, в частности увеличению степени сшивания и уменьшению разброса показателей. Например, при уменьшении размера частиц вводимой соли от 0,50 до 0,05 мм относительный среднеквадратичный разброс показателей (по результатам испытания 25 образцов) уменьшается по степени сшивания от 29,2 до 6,1%, а по сопротивлению разрыву от 15,3 до 11,2%. Однако и при использовании самой тонкодисперсной соли разброс показателей несколько выше, чем у перекисных вулканизатов (5,3 и 10,6% по степени сшивания и сопротивлению разрыву соответственно). [c.96]

Отметим прежде всего, что время, характеризующее процесс химической релаксации, примерно одинаково для перекисного (4,4-10 с) и солевого (4,0-10 с) вулканизатов. Это указывает еще раз на одинаковую энергию химических поперечных связей в вулканизатах обоих типов. Однако более важно, что, судя по данным табл. 2.2, релаксационный спектр солевого вулканизата [c.100]

По релаксационным кривым определили [25] Ооо для различных степеней растяжения X и построили кривые напряжение — удлинение при равновесном способе деформирования (рис. 2.16). Сравнение этих кривых для перекисного и солевого вулканизатов наглядно демонстрирует увеличение деформируемости при перехо де к последнему и тот факт, что ускоренный рост напряжений в солевом вулканизате наблюдается при удлинениях, превышающих разрывное удлинение перекиС [c.100]

В табл. 2.3 приведены результаты обработки данных по испытаниям на разрыв в широком диапазоне температур (20—175°С) и скоростей (0,1—100 см/мин) солевых и перекисных вулканизатов бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильного каучуков. Для сравнения в таблице приведены результаты расчета параметров про- [c.104]

Резиновые смеси обладают сравнительно высоким сопротив лением к под вулканизации при 120°С Устойчивость этих сме сеи значительно увеличивается, если перекиси вводятся на цео литах Показано, что такое введение перекисеи облегшет равно мерное распределение их в смеси а также позволяет в значи тельной мере избавиться от неприятного запаха, характерного для перекисных вулканизатов [c.97]

В табл 66 приведены составы резиновых смесей и свойств, вулканизатов полученных с применением указанных вулкани зующих агентов Резины полученные на основе серносульфоно вых вулканизующих агентов, превосходят перекисные по проч ности на разрыв Смесь сульфона с перекисью приводит к боле эффективному структурированию, что отражается на повыше НИИ физико механических резин из СКЭП [c.106]

В с1учае применения СКЭПТ для изоляции проводов и ка бетеи когда серная вутканизация нежелательна можно вулка низовать перекисными соединениями (табл 73) В качестве со агента перекиснои вулканизации применяют этилендиметакри лат дивииилбензол хинондиоксим батон 150, что позволяет улучшить физические свойства вулканизатов [c.120]

Как видно из данных таблицы вулканизаты СКЭПТ, полу ченные вуткаиизацие серодонорными и перекисными система ми, характеризуются повышенной стойкостью к тепловому ста рению Высокую стойкость к старению имеют также вулкани заты полученные на основе дибензолхиндиоксима Такие вулка низаты после старения в воздушной печи при 150°С не изменяют модуля сохраняют до 65% прочности и 80% удлинения [c.153]

Физико-механические свойства вулканизатов, полученных совмещением полибутадиена с полистиролом на вальцах и на стадии латекса, зависят от характера поперечных связей, возникающих при структурировании. Серный и перекисные вулканизаты смесей обладают более высокими прочностными свойствами, чем смеси сополимеров бутадиена и стирола с каучуком. При радиационной вулканизации, наоборот, большей прочностью обладают смег с сополимерами. [c.39]

На практике [23] обычно определяют Мс независимым методо1М (например, по величине равновесного модуля или константе эластичности С] из уравнения Муни—Ривлина), подставляют ее в уравнение Флори вместе с данными по равновесному набуханию сетки в исследуемом растворителе (т. е. вместе с и ) и рассчитывают X. Желательно провести опыт при разных Vk, так как часто определенная таким путем константа взаимодействия зависит от густоты сетки. Эта зависимость тем сильнее, чем хуже растворитель, т. е. чем больше разница параметров растворимости каучука и растворителя. Например, при набухании в бензоле не-наполненных вулканизатов тройного этиленпропилено-вого каучука (СКЭПТ) [х=0,488+0,271 ол, в толуоле (А=0,429+ 0,218 Уй, в гептане x=0,354-f0,083 и в ксилоле (X=0,34-Ь0,21 Уй [24]. Для перекисных вулканизатов НК параметр взаимодействия составляет при набу- [c.25]

Часто Мп HensBe TiHO. Для этого случая Маллинз, основываясь на результатах исследования перекисных и серных вулканизатов НК с различными М и Мс при умеренных растяжениях, предложил модификацию изложенного метода. Он показал, что X (степень растяжения, при которой зависимость ff2(X— IX ) от 1/Я отклоняется от прямой на 2,5%) связана с Мс (величиной, учитывающей и дефекты сетки) и не зависит от Мп- Хотя метод оправдал себя при [c.29]

Основанием для применения различных полифункциональных непредельных соединений в качестве вулканизующих агентов явились результаты широкого исследования сополимеризации монофункциональных веществ этого класса с каучуком (привитая полимеризация) и реакций их взаимодействия. Был обнаружен ряд специальных свойств у вулканизатов, полученных (В присутствии непредельных полифункциональных соединений (и, в частности, повышенная статическая прочность без усиливающих наполнителей), роднивших, их с термоэла-стопластами (ТЭП). Однако в отличие от последних такие вулканизаты содержат химические поперечные связи, их свойства изменяются в зависимости от температуры подобно свойствам обычных перекисных или серных резин. Поэтому изучение особенностей формирования вулканизационной структуры и свойств вулканизатов с непредельными соединениями позволило сформулировать многие основные представления (связанные с их гетерогенным характером) о механизме химических и структурных превращений при вулканизации [1]. [c.79]

Солевые и перакисные вулканизаты бутадиен-стирольного каучука имеют близкие значения константы скорости термической релаксации напряжения при 130°С (1,53-10 и 1,41-10 мин- соответственно). Рассчитанные по данным золь-гель анализа (рис. 2.10) величины р/а, характеризующие соотношение процессов деструкции и структурирования при вулканизации, невелики (р/а=0,06—0,08) и указывают на отсутствие заметно выраженных деструктивных процессов при вулканизации. При этом несовпадение кривых s—l/Ai солевого и перекисного вулканизатов в широком диапазоне изменения густоты сетки можно рассматривать как свидетельство изменения ММР сшиваемого каучука при гетерогенной вулканизации. Аналогичные результаты получили, анализируя перекисные и солевые вулканизаты этиленпроииленового, бутадиен-нитрильного каучука и ( с-полибутадиена. Полученные данные показы- [c.94]

При увеличении концентрации МАМ сопротивление разрыву солевых вулканизатов возрастает (рис. 2.11). Однако после обработки тройной смесью оно резко уменьшается и оказывается примерно одинаковым у вулканизатов с разным содержанием МАМ и у перекисных вулканизатов [7—9]. В процессе обработки частицы полисоли (заполимеризованного МАМ) разрушаются, поэтому изменение свойств указывает на зависимость повышенной прочности от присутствия частиц дисперсной фазы в вулканизате. Отличительной чертой [c.95]

Рис. 2.16. Кривые напряжение — степень растяжения для перекисного (1) и солевого (2) вулканизатов СКМС-ЗОАРК, полученные в равновесных условиях деформирования.

Для устранения возможного влияния дисперсной фазы результаты определения i для солевых вулканизатов уточнены с помощью уравнения Гута — Смолвуда. Если для перекисных вулканизатов как г ис-полибутадиена, так и бутадиен-нитрильного каучука изменение i при набухании не (превышает 12 кПа, что согласуется с небольшим изменением i при набухании в серных и перекисных вулканизатах НК и СК (оно не превышало во всех случаях 10—15 кПа) [19], то в солевых вулканизатах г ис-полибутадиена увеличение i при набухании до Ок=0,4—0,5 составляет 51—55 кПа (рис. 2.18). В солевых вулканизатах бутадиен-нитрильного каучука увеличение наблюдается лишь при больших концентрациях МАМ (20 масс, ч) и зависит при этом от среды набухания. В частности, при набухании в бензонитриле и диметил форм амиде до uk=0,68—0,69 i возрастает соответственно на 140 и 43 кПа. После разрушения микрочастиц диоперсной фазы дихлоруксусной кислотой (в смеси с диметилформамидом) эти эффекты исчезают, а изменения при набухании не превышает 10— 12 кПа, т. е. находятся в пределах, характерных для перекисных вулканизатов. [c.102]

Это заключение согласуется с тем фактом, что для солевого и саженаполненного перекисного вулканизатов СКН-26 величины одного порядка, а значения структурно-чувствительного коэффициента Ь равны. Эти вулканизаты сходны Б том отношении, что на поверхности раздела с частицами дисперсной фазы (частицами вулканизующего агента или наполнителя) происходит ориентация каучука. Вследствие этого наблюдается значительная ориентация цепей при растяжении. Вместе с тем, если при растяжении саженаполненного вулканизата решающим для ориентации цепей является диссипация напряжений при локальном разрушении адсорбционных связей каучук — технический углерод, то в гетерогенной солевой сетке адсорбция неполярного каучука на полярной поверхности частицы полисоли вряд ли значительна (во всяком случае заметно меньше, чем на поверхности малополярных частиц технического углерода). Поэтому главной причиной сохранения ориентационного слоя являются химические меж-фазные связи. [c.107]

Усиливающее действие частиц дисперсной фазы в солевых вулканизатах, очевидно, проявляется тем сильнее, чем более эффективно они нагружаются. В связи с этим поперечные связи в эластической среде играют двойственную роль. При небольших степенях сшивания они лодавляют пластические деформации в эластической среде и способствуют концентрации напряжений на частицах дисперсной фазы. Однако при сильном сшивании эластической среды ориентация цепей затрудняется. Напряжения концентрируются не только на микрочастицах, но и на отдельных наиболее растянутых цепях [30, с. 29], и разрыв приобретает черты, характерные для перекисного вулканизата. [c.108]

СКМС-ЗОАРК содержание золь-фракции выше, чем в перекисных вулканизатах, при одинаковой концентрации активных цепей Х/Мс- По-видимому, в системе неполярный каучук — полярный вулканизующий агент на полярной поверхности дисперсной фазы сильнее адсорбируется высокомолекулярная фракция, а низжомоле-кулярная фракция концентрируется в объеме эластической среды. Тот факт, что характеристическая вязкость золь-фракции солевых вулканизатов выше, чем перекисных, и что разница возрастает с увеличением степени сшивания [39], подтверждает этот вывод. [c.111]

Исторически для вулканизации прежде всего были использованы жидкие непредельные соединения, такие, как дивинилбензол или этиленгликольдиметакрилат [2 3]. Вначале их рассматривали как добавки, увеличивающие эффективность перекисной вулканизации, причем предлагаемые механизмы основывались на реакциях отдельных молекул непредельного соединения с эластомером [40 41]. Дальнейшие исследования показали, что эти вулканизаты обладают специфическим комплексом свойств [42]. Так, с помощью олигоэфир-акрилатов получают ненаполненные вулканизаты каучуков нерегулярного строения с сопротивлением разрыву до 15— 23 МПа, высокой термостойкостью и большей выносливостью в некоторых режимах утомления по сравнению с серными и перекисными вулканизатами [43 44]. По свойствам такие эфирные вулканизаты подобны вулканизатам с полярными твердыми соединениями— солями непредельных кислот, комплексными соединениями Бинилпиридинов, непредельными амидами и т. д. [1 67, с. 255]. Жидкие непредельные соединения являются временными пластификаторами при переработке резиновых смесей [44]. Экспериментальные данные показывают, что по структуре эфирные и солевые вулканизаты близки друг другу. [c.112]

Так, степень сшивания в вулканизатах с ЦЭМА меньше, чем в аналогичных иеракисных (1/Мс соответственно равно 4,58-10 и и 7,61-10-5 моль/с-м ) присоединение ЦЭМА к каучуку происходит значительно быстрее, чем сшивание даже. при небольших концентрациях в смеси (5 маос. ч.) происходит полная полимеризация ЦЭМА и присоединение его (60—70%) к каучуку. Относительное удлине-. ние (500—600%) таких вулкаиизатов выше, чем у перекисных (400—450%), однако их сопротивление разрыву не превышает 4—5 МПа. Следующее из этого предположение о малом противодействии привитых частиц полимеризованного ЦЭМА деформирующей силе подтверждается изменениями параметра взаимодействия вулканизат — л1-ксилол [c.116]

Значение (д для солевых вулканизатов не отличается от [1 перекисного вулканизата и возрастает после разрушения вулканизационного узла. Очевидно, при определении равновесных свойств цианэфирного вулканизата протекают те же процессы, что и при деформации солевого вулканизата с (разрушенными солевыми узлами сетки. [c.117]

Смотреть страницы где упоминается термин Вулканизаты перекисные: [c.520] [c.126] [c.128] [c.104] [c.121] [c.127] [c.252] [c.29] [c.95] [c.97] [c.98] [c.99] [c.101] [c.101] [c.105] [c.106] [c.125] [c.126] [c.155] [c.156] [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология