Сочетание аминами бензольного ряда

При сочетании диазосоединений с анилином и другими первичными аминами бензольного ряда образуется промежуточное диазоаминосоединение [c.210]

При сочетании диазосоединений с некоторыми первичными аминами бензольного ряда, например с анилином, сначала образуется диазоаминосоединение [c.282]

СОЧЕТАНИЕ С АМИНАМИ БЕНЗОЛЬНОГО РЯДА [c.95]

При замене диазосоставляющей бензольного ряда на производные нафталина получаются пиразолоновые красители более глубоких тонов например, к и с л о т и ы й хром красный получается при сочетании диазотированной 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты с 1-фенил-3-метил-5-пиразолоном [c.99]

При сочетании этого азотола на волокне с диазосоединениями бензольного ряда, например с диазосоединением, полученным из Азоамина красного С (2-амино-4-хлортолуол), образуется сложный гибридный азо-фталоцианиновый краситель ярко-зеленого цвета [четыре азогруппы вступают в положения 4 остатков пиразолона (отмечены звездочкой)]. Окраски отличаются очень высокой устойчивостью к свету и стирке. [c.536]

Среди красителей с сопряженными азогруппами имеется значительное число представителей, в молекулах которых формально отсутствуют разобщающие группы и связи (т. е. все ароматические ядра связаны между собою азогруппами), однако в действительности полного сопряжения азогрупп нет. Это красители с перекрещивающимися сопряженными системами, т. е. такие, в молекулах которых азогруппы (все или часть) не входят в единую цепочку сопряженных двойных связей. Возникает несколько различных сопряженных цепочек, причем некоторые звенья входят по крайней мере в две сопряженные цепочки. В результате этого смещения электронов в одной сопряженной цепочке налагаются на смещения в другой и получаются размытые полосы поглощения и неяркие, тусклые оттенки (см. с. 22, 290). К таким красителям относятся продукты сочетания нескольких диазосоединений с л-диами-нами и Л1-диоксисоединениями бензольного ряда, 1-амино-8-нафтол-сульфокислотами, продукты сочетания бисдиазотированных ж-диаминов бензольного ряда с азосоставляющими и др. [c.315]

Диазосоединения ряда нафталина имеют тот же химически характер, что и диазосоединения бензольного ряда. Подобно последним, диазосоединения ряда нафталина с нафтолами и аминами образуют амино- и оксиазосоединения, многие-из которых являются весьма важными красителями. Некоторые красител получаются сочетанием диазосоединений бензольного ряда с нафтолами и нафтиламинами. [c.535]

При сочетании диазотированного анилина с 2-нафтолом на волокне образуется нерастворимый в воде моноазокраситель, т. е. наиболее простой пигмент. Однако этот краситель не представляет ценности как пигмент вследствие его растворимости в органических растворителях и спирте. Но, применив в качестве диазосоставляющей такие амины бензольного ряда, как паранитроани- [c.113]

При рассмотрении азоидных красителей (стр. 162) указывалось, что при сочетании диазотированного анилина с 2-нафтолом на волокне образуется нерастворимый в воде моноазокраситель, т. е. наиболее простой пигмент. Однако этот краситель не представляет ценности как пигмент вследствие его растворимости в разных органических растворителях и в спирте. Если же в качестве диазосоставляющих применить такие амины бензольного ряда, как п-нитроанилин, 3-ни-тро-4-аминотолуол, хлорпроизводные нитроанилина и нитротолуи-динов, то при сочетании с 2-нафтолом можно получить нерастворимые в воде и органических растворителях ценные пигменты. [c.172]

Практическое значение для получения азосоединений из первичных аминов бензольного ряда имеют производные последних, содержащие остаток -метансульфокислоты (ХХХ1Хг). Соединения эти весьма просто получаются с помощью формальдегида и бисульфита и легко сочетаются в м-положение из продуктов сочетания в результате гидролиза ш-метансульфогруппа удаляется весьма гладко. Таким образом, удается избежать окольного пути получения аминоазосоединений, связанного с образованием и перегруппировкой диазоаминосоединений. [c.151]

Моноазокрасители, получаемые путем однократного диазотирования и сочетания, принято обозначать как азокрасители типа А->Е, где буква А относится к первичному амину, буква Е — к азосоставляющей, а стрелка означает диазотированный и подвергнутый сочетанию с . Главным фактором, обусловливающим цвет красителя, является длина сопряженной цепи, которая в свою очередь существенно зависит от природы используемой азосоставляющей. Так, ариламиды ацетоуксусной кислоты и пиразолоны-5 дают с простыми диазосоставляющими А бензольного ряда зеленовато-желтые красители, фенолы и анилины— красновато-желтые, нафтолы — оранжевые, а некоторые аминонафтолы — красные. Разумеется, большое значение имеет и природа диазосоставляющей. Нафтиламины обеспечивают более глубокие тона, чем анилины, причем, как будет показано ниже, значительное влияние на цвет красителя оказывают заместители в молекуле диазосоставляющей. [c.365]

Открытие в конце прошлого столетия того факта, что с помощью реакций диазотирования и сочетания можно получать ценные красители, явилось основной причиной синтеза и исследования большого числа соединений нафталина, которые иначе могли бы остаться неизвестными даже и в настоящее время. Тысячи тонн амино-, окси- и сульфопроизводных нафталина производятся теперь ежегодно, и преобладающее количество их предназначается для применения в качестве полупродуктов для красителей. Нафталинсульфокислоты превращают в нафтолы и нафтолсульфокислоты — ценные азосоставляющие для азокрасителей. Нафтиламины диазотируют и сочетают с различными азосоставляющими, которые могут принадлежать также и к бензольному ряду. Сами по себе нафтиламины тоже применяются в качестве азосоставляющих. [c.74]

Некоторые хлориды и сульфаты диазония настолько стойки, что их можно сушить, предварительно разбавив неорганическими солями, размалывать и устанавливать на тип. Раньше всех стал известен диазотированный п-нитроанилин. Среди различных аминоазо соединений, дающих стойкие диазосоединения, следует назвать продукты сочетания в щелочной среде 8-амино-2-нафтола с диазосоединениями бензольного ряда, не содержащими групп, придающих растворимость . 8-Амино-1-фенилазо-2-нафтол (X) [c.91]

Однако в основном красители этого цвета получают из диазосоединений бензольного ряда, содержащих в пара-положении электронодоиорные заместители [67], например 4-метоксианилин-2-сульфокислоту или 1-амино-(4-ацетиламино) бензол-2-сульфокис-лоту, при сочетании их с И-кислотой. [c.186]

П — представляет промежуточную компоненту это первичный ароматический амин, который вначале используется в качестве второй компоненты (азосоставляющей) для сочетания с диазониевой солью. После сочетания, если аминогруппу можно диазотировать, моноазокраситель может быть использован в качестве диазосоставляющей для сочетания с концевой компонентой и получения дисазокрасителя. В бензольном ряду промежуточными компонентами могут служить анилин и его производные, имеющие свободное п-положение и способные сочетаться в нафталиновом ряду это или производное а-нафтиламина со свободным для сочетания положением 4, или первичный амин типа т-кислоты, в котором сочетание идет в кольцо, не содержащее аминогруппы, предназначенной для последующего диазотирования. [c.518]

Азосочетание с фенолами (нафтолами) обычно происходит в щелочной среде (сода, едкий натр) азосочетание с аминами, как правило, протекает в кислой среде. Оптимальной для азосочетания с аминами является реакция среды в пределах pH 3,5—7,0, для сочетания с фенолами — pH 5,0—9,0. Аминонафтолсульфокислоты в кислых средах сочетаются с диазосоединениями, как ароматические амины, а в щелочных — как фенолы или нафтолы. Таким образом, в первом случае остаток диазосоединения вступает в то кольцо нафталина, в котором находится аминогруппа, а во втором — в то кольцо, в котором находится оксигруппа. Сочетание с аминопроизводными протекает несколько труднее, чем с оксипроизводными. Если в азосостав-ляющей бензольного ряда орто- или пара-положения к аминогруппе заняты, то азосочетания вообще не происходит. [c.124]

Вообще сочетание легче протекает с фенолами, чем с аминами, к значительно легче с соединениями нафталинового ряда, чем с соединениями бензольного ряда. Бета-соединения ведут себя подобно фенолам бензольного ряда. Отрицательные заместители (галоиды, нитро-, сульфо-, карбоксильная, карбонильная группы и т. д.) ускоряют сочетание, если они находятся в диазосоединении, и замедляют его, если находятся в азосоставляющей положительные заместители оказывают обратное влияние. Вторая окси- или аминогруппа в азосоставляющей сильно благоприятствует сочетанию, если находится в лгега-положении к первой, а в случае производных нафталина, также если она находится в другом ядре. [c.227]

С помощью электронных спектров и спектров ПМР в сочетании со струевыми методами исследования кинетики удалось проследить за образованием и исчезн вением о-комплексов в реакциях ароматических нитросоединений с нуклеофильными реагентами [299, 303]. Оказалось, что о-комплексы типа (74), содержащие остаток нуклеофила при замещенном атоме углерода, наблюдаемые в условиях равновесия и выделенные в свободном состоянии, не обязательно являются первичными аддук-тами. При взаимодействии 2,4,6-тринитроанизола (76) с меток-сид-анионом или с аминами [304—306] присоединение нуклеофила обратимо протекает по двум направлениям более быстро в незамещенное положение 3 с образованием термодинамически менее стабильного о-комплекса (77) и медленнее в положение 1 с образованием термодинамически более стабильного о-комплекса (78). В случае реакции с амином вслед за присоединением нуклеофила происходит бьктрое отщепление протона от атома азота с переходом цвиттер-иона в анион. При реакции тринитроанизола (76) с -бутиламином константа скорости образования 1-о-комплекса (78), превращающегося далее в конечный продукт, в 12,6 раза меньше, чем в случае 3-о-комплек-са (77), тогда как константа равновесия — в 370 раз больше [306]. Подобная картина установлена для, других нитропроизводных бензольного, а также. нафталинового и пиридинового рядов. [c.103]

Реакцией азосочетания называется взаимодействие диазосоединений с ароматическими соединениями бензольного и нафталинового ряда, содержащими активные заместители — окси-или аминогруппы (или замещенные аминогруппы), в результате которого образуются азокрасителн. Сочетание диазосоединений возможно провести также и с некоторыми гетероциклическими соединениями, например с 1-фенил-3-метилпиразолоном-5 и его производными или с анилидом ацетоуксусной кислоты. Амино соединение, которое участвует в реакции азосочетания в виде своего диазосоединения, принято называть диазосоставляющей, а окси- или аминосоединение, реагирующее с диазосоединением, — азосоставляющей. [c.99]

Гор И Модак 5 уточнили и расширили наблюдения о течении реакций такого рода вытеснения в бензольном и нафталиновом ряду. Анионоидная реакционная способность положения 1 в -нафтоле так велика, что анилид 2-окси-1-нафтойной кислоты сочетается с диазониевыми солями, а такие группы, как хлор, бром, карбоксильная, альдегидная и ацетильная, вытесняются даже слабо-поляризованными диазониевыми солями. Вытеснение протекает в обычных условиях сочетания фенолов, причем карбоксильная группа выделяется в виде молекулы нейтральной углекислоты, легко образующейся из СОг-иона, оставляющего после ухода электроотрицательное положение, к которому присоединяется диазокатион. Атом хлора выделяется в виде хлорид-иона благодаря сопряжению в нафтолят-ионе, приводящему к высокой электронной плотности в положении 1. Группами, которые не вытесняются при азосочетании, являются алкильная (но не алкиленовая группа, могущая вытесняться) амино- и нитрогруппы стабильность последней вызывается сильной водородной связью молекуле 1-нитро-2-наф-тола. Алкильные и аминогруппы, благодаря их электронодонорным свойствам, препятствуют сопряжению в нафтолят-ионе. [c.490]

Одновременно данные, приведенные в таб л. 3, дают возможность сделать ряд замечаний о влиянии структурных факторов, относительного положения заместителей в бензольном ядре на температуру кипения в ряду аминов. Так, сочетание заместителей N1-12—СНз оказывает весьма заметное влияние на температуру кипения, вычисленную по принципу аддитивности оно способствует, ее понижению. Но степень этого влияния, повидимому, мало зависит от относительного положения этих заместителей в бензольном ядре. В случае сочетания заместителей ЫНа—СгНв их влияние на температуру кипения значительно больше, чем в предыдущем случае, но также практически совершенно одинаково при различных относительных положениях этих заместителей в бензольном ядре. Следовательно, по мере уве- [c.1500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология