Карбоновые одноосновные масс-спектры

Масс-спектры алифатических одноосновных карбоновых кислот характеризуются заметными пиками М". Для всех алифатических кислот, начиная с масляной, основнь процессом фрагментации, приводящим к одному из основных пиков в спектре, является перегруппировка Мак-Лафферти. В случае кислот нормального строения, а также кислот изостроения, не содержащих заместителей в а-положении, эта перегруппировка приводит к иону с miz 60. У кислот изостроения с разветвлением в [c.150]

Хепп и Стьюарт очистили 10 алифатических кислот и получили их масс-спектры [831]. Наличие кислорода устанавливается просто молекулярный вес карбоновых кислот на две единицы выше молекулярного веса соответствующих углеводородов, причем пики молекулярных ионов достаточно интенсивны и могут быть замечены без особых затруднений. Таким образом, кислоты с алкильной группой, связанной с карбоксильной, легко отличаются от углеводородов. Большие пики 31, 45, 59 и т. д. также свидетельствуют о присутствии кислорода в молекуле, а наличие характерных пиков, связанных с карбоксильной группой, обычно облегчает идентификацию кислот. Необходимо отметить, что многие из низших членов ряда одноосновных кислот обладают едким запахом, что дает возможность просто отличить, например, масляную кислоту от валериановой. Двухосновные кислоты не обладают таким свойством, однако так как они обычно термически неустойчивы и распадаются при нагревании до температуры, необходимой для создания соответствующей упругости пара, то обычно такие соединения превращаются в метиловые или этиловые эфиры до исследования их при помощи масс-спектрометрического метода или газожидкостной хроматографии [1643]. Многие из этих эфиров могут быть идентифицированы по запаху. [c.380]

Изотопные метки часто используются для решения вопроса о том, какой из атомов входит в состав данного осколочного иона. Например, в масс-спектрах всех одноосновных карбоновых кислот присутствуют пики ионов с массой 60. Если углеродный атом карбоксильной группы н-масляной кислоты пометить [831], то соответствующий перегруппировочный пик приобретает массу 61. Это свидетельствует о том, что рассматриваемому пику соответствует ион (СНзСООН), а не ион (С3Н7ОН), образующийся при исключении СО. В данном случае, когда сомнительна только формула иона, можно было также прибегнуть к методу точного измерения масс. [c.469]

Масс-спектры алифатических одноосновных карбоновых кислот (204, 205, 206, 207] характеризуются малоинтенсивным пиком молекулярных ионов, который возрастает при переходе от валериановой к стеариновой кислоте (для С17Н35СООН — 6,8%), а при дальнейшем увеличении дл,ины алкильной цепи снижается. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология