Кислоты газохроматографическая идентификация

Многообразие присутствующих в воздухе, воде и почве загрязняющих веществ различной природы и токсичности сильно осложняет газохроматографическую идентификацию контролируемых компонентов. Одним из путей решения этой проблемы является селективное (избирательное) извлечение из матрицы целевых компонентов на стадии пробоотбора с одновременным отделением их от сопутствующих примесей в ловушках с хемосорбентами. Этот метод применим лишь для реакционноспособных органических соединений (амины, альдегиды, карбоновые кислоты, сернистые соединения, фенолы и др.) и неорганических газов (оксиды азота и серы, галогены и их производные, гидриды, оксиды, металлорганические соединения и др.). [c.95]

Наконец, идентификацию первичных аминогрупп по методу ван Слайка можно значительно упростить, применяя газовую хроматографию (Гофман и Лысый, 1962). Решающим преимуществом газохроматографического метода по сравнению с волюмометрическим определением азота является то, что нет необходимости в проблематичном до сегодняшнего дня отделении окислов азота и в применяемой для этого аппаратуре. К пробе, помещенной в закрытый реакционный сосуд, который может быть присоединен к газохроматографической аппаратуре, добавляют азотистую кислоту. При этом газо- [c.254]

Реагент BF3 — н-пропанол широко используют в реакциях этерификации для синтеза н-пропиловых эфиров карбоновых кислот с короткими цепями и дикарбоновых кислот, в частности, для получения пропиловых эфиров молочной, янтарной и р-гидроксимасляной кислот при их идентификации и газохроматографическом определении в пищевых продуктах [40]. Пропило-вые эфиры, получаемые [41] из BF3 — н-пропанола, находят применение благодаря их хорошей растворимости, высокой стабильности и относительно высокой температуре кипения. Эти свойства важны для газохроматографического анализа, потому что пропиловые эфиры можно количественно экстрагировать из водных растворов хлороформом или эфиром. Высокие температуры кипения молочной и янтарной кислот позволяют получать на хроматограмме их производных более острые пики (рис. УП.7), чем у метиловых или бутиловых эфиров. [c.294]

Метод РГХ применяют для определения многих полярных ЛОС (спирты, кислоты, оксиды и др.), прямой газохроматографический анализ которых затруднен, а также для надежной идентификации этих соединений в сложных смесях с другими органическими соединениями. [c.320]

При идентификации и определении в воздухе карбоновых кислот обычно используют три варианта газохроматографических методик. Чаще всего кислоты улавливают из загрязненного воздуха в ловушке со стеклянными шариками, обработанными гидроксидом стронция [105]. Затем целевые компоненты извлекают из ловушки растворителем, содержащим реагент для получения производного. В этом случае происходит тройное повышение надежности идентификации целевых компонентов по сравнению с традиционными методиками во-первых, за счет хемосорбции кислот в щелочной ловушке (см. также гл. III). Во-вторых, в силу повышения селективности методики при образовании соответствующего производного (обычно метиловые эфиры). В-третьих, за счет применения специфических детекторов (например, ЭЗД) в случае превращения кислот в фторсодержащие эфиры (см. табл. VII. 11). [c.321]

Больщинство из указанных методов, применявшихся в данной работе, было исследовано другими авторами. Поглощение серной кислотой использовалось Мартином в связи с газохроматографическим анализом олефиновых ко.мпонентов нефти. Применение. молекулярных сит для поглощения нор.мальных парафинов из смеси до ее хроматографического разделения было впервые описано Уитменом и обсуждалось в статье Бреннера и др. Последовательное расположение реактора и газохроматографической установки впервые было предложено, по-видимому, Коксом Универсальность и значение приборов такого рода обсуждались в работе Эммета . Аналитическое гидрирование в качестве составной части способа идентификации компонентов, выделенных методом газовой хроматографии, так же, как и дегидрирование в паровой фазе, были впервые применены в данной работе. [c.275]

Акриловые кислоты обычно характеризуются плотностью, показателем преломления, температурой кипения. Акриловые эфиры дополнительно характеризуются кислотным и эфирным числами. Степень ненасыщенности веществ этой группы определяют методом бромирования, меркуриметрическим 8 или меркаптановым методами. Лучшим методом идентификации акриловых кислот и их эфиров является газохроматографический. [c.123]

Идентификация компонентов анализируемой смеси нестабильных и реакционноспособных соединений сложна вследствие того, что при их анализе чрезвычайно ограничены число используемых неподвижных фаз и интервалы применяемых температур. Наиболее полно разработаны методы идентификации насыщенных н ароматических углеводородов и их производных (спиртов, кетонов, альдегидов, кислот, эфиров), поскольку химическая инертность этих соединений предотвращает опасность искажения величин удерживания в результате каких-либо химических взаимодействий. В то же время уникальная разделительная способность газохроматографических колонок, связь параметров удерживания с термодинамическими функциями растворения или адсорбции обеспечивают эффективное разделение многокомпонентных смесей и надежную идентификацию компонентов (включая близкокипящие изомеры) на основе легко стандартизируемых стабильных параметров удерживания. [c.100]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

Очевидно, что методика идентификации при помощи ГХ-МС или прямого ввода пробы и ионизации электронным ударом не всегда приводит к успеху. В принципе можно сказать, что ее применение ограничено веществами, имеющими значительную плотность паров (летучесть) и термическую стабильность. В этом отношении прямой ввод пробы имеет более широкий диапазон приложений, чем ГХ-МС. Область применения ГХ-МС может быть расширена за счет дериватизации компонентов, увеличивающей их летучесть, что часто находит применение в традиционном газохроматографическом анализе (см. разд. 5.2). В масс-спектрометрии использование подобных реакций дериватизации преследует две цели. Первая из них заключается в увеличении летучести вещества экранированием полярных групп, т. е. полярные протоны кислот, аминов, спиртов и фенолов заменяются более инертными группами путем, например, этерификации кислотных групп, ацетилирования амихюгрупп или силанизиро-вания. Кроме этого, дериватизацией можно улучшить параметры ионизации. Так, включение пентафторфенильного заместителя обеспечивает более интенсивный отклик в случае масс-спектрометрии отрицательно заряженных ионов при химической ионизации электронным захватом. В рамках этих направлений, многие нелетучие и (или) термически нестабильные вещества, такие, как стероиды, (амино)кислоты, сахара, и широкий спектр лекарственных препаратов, становятся доступными газохроматографическому и ГХ-МС-анализу. Очевидно, что процедура дериватизации влияет на массу исследуемого соединения. В общем случае, сдвиг в область более высоких значений m/z является преимуществом, так как в этой области должно быть меньшее число мешающих компонентов. Однако в случае идентификации неизвестных соединений надо помнить, что дериватизация может привести и к непредвиденным артефактам тогда для определения молекулярных масс рекомендуется использовать методы мягкой ионизации (разд. 9.4.2). [c.301]

Перед ссылками.) Брукс и Уотсон [51 показали, что идентификацию 1, 2- и 1, З диолов методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии удобно осуществлять в виде эфиров фенилборной кислоты, -Диольная структура сесквитериеноида (1) подтверждается образованием циклического эфпра (2), полученного из ие-скольких микрограммов диола, выделенного газохроматографически и охарактеризованного хромато-масс-спектрометрически. [c.488]

Разделение продуктов присоединения ацетата ртути к липидам методом ХТС использовали прежде всего для смесей метиловых эфиров [83]. Этот метод идеально дополняет газовую хроматографию сложные смеси эфиров высших жирных кислот, не разделяемые газохроматографически, можно предварительно разделить методом ХТС продукты присоединения ацетата ртути. Степень чистоты групп эфиров насыщенных кислот, а также кислот с двумя и тремя двойными связями превышает 98%. Каждая группа в отдельности была разделена методом газовой хроматографии в соответствии с длиной цепи. Газовая хроматография таких групп эфиров облегчает идентификацию отдельных компонентов и позволяет также обнаружить следы эфиров, которые не были обнаружены при хроматографировании общей пробы. Рис. 93 схематически иллюстрирует принцип описанного здесь метода. [c.178]

Особенно примечательной в этом отношении представляется работа Снорека и Дании (1962), посвященная быстрому и простому методу превращения алкоксильных групп в соответствующие алкилиодиды с последующим их газохроматографическим определением. Навеску пробы, предназначенной для исследования, кипятят 15 мин в колбе с иодистоводородной кислотой. После экстракции реакционной смеси четыреххлористым углеродом можно определять алкилиодиды прямо в растворе методом газовой хроматографии. Общая продолжительность анализа составляет всего 30 мин. В противоположность этому при анализе по методу Цейзеля требуется гораздо больше времени и нужна сравнительно более сложная аппаратура для адсорбции или выделения алкилиодидов. Этот метод, пригодный также для идентификации спиртов в водных растворах, был успешно применен авторами для определения алкоксильных групп в лигнине, древесине, продуктах бумажного производства, волокнах и для идентификации спиртов. Аналогичное определению алкоксильных групп по Цейзелю определение ацильных групп (т. е. титрование кислот, образующихся при омылении) также не позволяет выяснить химическую структуру ацильных групп. Между тем газохроматографический анализ образующихся кислот дает возможность качественного и количественного определения ацильных групп (Шнннглер и Маркерт, [c.254]

Поставлена задача использования в данной реакции других неорганических кислот и оснований. Процесс проводился пагре-ванием 1,3-дибромадамантана в гидролизуемой среде с последующим выделением продуктов реакции и их идентификацией газохроматографическим методом. В качестве растворителя использовался днметилформамид. [c.75]

Для надежного газохроматографического определения ЛОС (не содержащих фосфора или азота) с помощью ТИД оптимальным вариантом является предварительное получение производных этих ЛОС с йодацетонитрилом илил бромацетонитрилом, которые взаимодействуют с органическими соединениями, содержащими кислые гидроксо-, амино- и амидогруппы. При этом реакция не идет с ЛОС, содержащими спиртовые ОН-группы. Производные разделяли на капиллярной колонке (16 м х 0,2 мм) с 5%-ньш фенилметилсиликоном при программировании температуры колонки (100-300°С). Метод проверен на модельных смесях фенола, органических кислот, ксантинов и нестероидных противовоспалительных лекарственных препаратов [294]. Идентификация производных осуществлялась с помощью ГХ/МС, а Сд составил 0,01 нг. [c.323]

Одним из наболее важных приложений РСК является надежная идентификация примесей обладающего канцерогенной активностью винилхлорида в сложных композициях загрязнений различной природы. Существует множество способов газохроматографического определения этого опасного газа [33]. Однако лишь на очень селективных насадках (смесь порапаков К и Т или пикриновая кислота на карбопаке С) можно удовлетворительно отделить винилхлорид от элюирующихся вместе с ним легких примесей — углеводородов С]—С4, хлоруглеводородов С1—С2, альдегидов С —С2, низкомолекулярных спиртов, эфиров, фреонов и других органических соединений, общее число которых может достигать 65 (см. табл. III. 15 в гл. III). [c.526]

Карбонильные соединения выделяют путем обработки пробы 2, 4-динитрофенилгидразином, хлористым бензоилом, димедоном или реактивом Жнрара-Т (триметилацетгидразидаммониумхло-рид), затем их регенерируют и хроматографируют 1, 2]. Для газохроматографического разделения и идентификации жирных кислот широко практикуется их этерификация, обычно метилирование, [c.96]

Озонолиз, предшествующий газохроматографическому разделению, применяли и для идентификации карбонильных соединений [67—70] для этого через растворы 2,4-динитрофенилгидразонов альдегидов и метиловых эфиров кетокислот пропускали кислород с примесью 2% озона образующиеся карбоновые кислоты и эфиры кетокислот анализировали газохроматографически. [c.144]

Шмит и др. [50] сообщили об использовании ТСХ как вспомогательного метода идентификации полученных при газохроматографическом анализе пиков пестицидов. Людвиг и Фрей-мут [51], определяя остатки инсектицидов в пищевых продуктах, смогли разделить DDT, ВПС и метоксихлор на тонких слоях супергеля Эдер и др. [52] методами хроматографии на бумаге и ТСХ разделили и идентифицировали 21 инсектицид — хлорированные углеводороды и эфиры фосфорной кислоты. Следы этих инсектицидов были выделены из фруктов и бобовых. Нивагучи [53] определял ВНС спектрофотометрически, переводя его в 1,2,4-трихлорбензол после выделения с помощью ТСХ. Это превращение проводили за 30 мин при нагревании с большим избытком спиртового раствора гидроксида калия. [c.158]

Вследствие низкой летучести высших алкилиодидов гидролиз иодоводородной кислотой непригоден для определения спиртовых групп в высших спиртах. (более С4). Для определения таких сложных эфиров, как 2-этилгексил-, децил- и лаурил-акрилаты, в сополимерах проводят их омыление при повышенной температуре и хроматографически анализируют образующиеся при этом спирты 1837, 1838]. Для определения акрилатов в полимерах алкоксигруппы переводили [1839] в алкилиодиды, которые затем анализировали газохроматографически. Вопросы идентификации акриловых смол обсуждались в работе [1840]. [c.359]

Настоящая работа посвящена газохроматографическому разделению и идентификации по основности всех бензолполи-карбоновых кислот, входящих в состав продуктов окисления тощего каменного угля кислородом в щелочной среде . Кислоты этерифицировались диазометаном время этерификации удалось сократить, растворяя исследуемые кислоты в метаноле, а не в спирто-эфирном растворе, содержащем метанол в количестве 10%. [c.110]

Отирты. Для определения спиртов можно использовать метод окисления гидроксильной группы и дальнейшей идентификации окисленного соединения. Метиловый спирт окисляют перманганатом калия до формальдегида, который образует окрашенное соединение с хромотроповой кислотой. Определению мешают фенолы и формальдегид, поэтому сточные вода, после подкисления и похццелачивания следует перегонять Предложен газохроматографический метод определения метанола. Сточные воды предварительно концентрировали и отгоняли с водяным паром. Для анализа применяли хромато-граф "ЦБет с пламенно-ионизационным детектором. На диатомитовый кирпич зернением 0,15-0,20 Л1М наносили 46 [c.46]

Газохроматографический метод идентификации и количественного определения в винах эфиров параоксибеипойной кислоты, (Т-ра 140—190° детектор пламенно-ионизационный колонка капиллярная,) [c.265]

Кузнецов Д.И.,Гришина Н.Л. - Масло-жир.пром-сть,1970,№ 8,19-20 РЖХим,197I. ЗР437, К вопросу о расчетной идентификации жирных кислот при газохроматографическом разделении их метиловых эфиров. [c.47]

Жидкостную хроматографию использовали впервые как метод окончательного разделения больших количеств полярных, термолабильных и (или) нелетучих веществ, например органических кислот [27] и фосфорорганических пестицидов [28]. Газовая хроматография была первым методом окончательного разделения летучих и (или) неполярных соединений, однако высокоскоростные жидкостные хроматографические системы сразу иосле своего появления оказались конкурентоспособными по отношению ко всем видам ГХ [29]. Для качественной идентификации с применением ЖХ используют относительные удерживаемые объемы. Количественное определение обычно выполняют с помощьк> системы детектирования, помещенной на выходе хроматографической колонки. Новые высокоскоростные ЖХ-системы аналогично газохроматографическим системам соединяют в себе возможности качественного и количественного анализа. Бирн [18] приводит сведения о современных детекторах для высокоскоростных систем, таких как детектор, измеряющий коэффициент преломления, и ультрафиолетовый детектор, в котором используется селективное поглощение [c.405]

Эллеркер и сотр. [74] описали методы газохроматографического анализа газов, выделяющихся из активного ила, и определение индивидуальных низших жирных кислот, участвующих в анаэробных процессах, высших жирных кислот в сточных водах, содержащих смазки, а также в нефтяных фракциях, спускаемых в канализацию. Шуга и Конвей [75] описали применение газовой хроматографии для идентификации и количественного определе- ия сложных смесей нефтепродуктов в сточных водах. При содержании последних порядка 1—100 мг/л водные пробы вводили непосредственно в хроматограф. Разделение проводили на колонке размером 610X0,32 см, наполненной графитом. Для подтверждения идентификации элюированных компонентов использовали масс-спектрометрию и ИК-спектроскопию. [c.540]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислоты газохроматографическая идентификация: [c.389] [c.203] [c.41] [c.254] [c.400] [c.95] [c.400] [c.172] [c.288] [c.311] [c.255] [c.116] [c.255] [c.188] [c.374] [c.57] [c.171] [c.254] [c.291] [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология