Дикарбоновые кислоты нормального строения

В. Синтез дикарбоновых кислот нормального строения [c.321]

Зильберман и Салтанова [58] установили, что в ряду сложных эфиров моно- и дикарбоновых кислот нормального строения термостойкость повышается с увеличением длины цепи кислотного и спиртового остатков. Так, для эфиров адипиновой кислоты константа скорости элиминирования первого порядка, рассчитанная по кислоте, уменьшается в следующем ряду (ч ) [c.100]

Синтез дикарбоновых кислот нормального строения из тетрахлоралканов в две стадии [c.432]

Эфиры насыщенных дикарбоновых кислот нормального строения занимают особое место среди практически применяемых пластификаторов, так как многие соединения этого класса удовлетворяют всем требованиям, предъявляемым к пластификаторам. Очень большое число таких эфиров отличается продолжительностью действия и незначительной летучестью, что имеет большое значение при термопластической переработке полимеров. Они придают изделию хорошую морозостойкость. [c.694]

Разработаны лабораторные и осваиваются опытно-промышленные или промышленные способы окисления метилциклопентана, метилциклогексана, изомерных диметилциклогексанов, циклододекана. При этом получается целая гамма ценных кислородсодержащих соединений циклических гидропероксидов, спиртов, кетонов, моно- и дикарбоновых кислот нормального и разветвленного строения, лактонов и ряда других соединений. [c.236]

Соединения, входящие в состав кубовых остатков производства синтетических жирных кислот, — кислоты нормального строения, дикарбоновые кислоты и некоторые другие вещества, плохо растворимые в топливах и обладающие относительно низким защитным действием. С целью улучшения качества защитных присадок к топливам на основе кубовых остатков синтетических жирных кислот было проведено [442] разделение их на компоненты с помощью обработки метиловым спиртом при различных температурах. [c.156]

В промышленном масштабе при промывке фракций сырых СЖК водой часть дикарбоновых кислот (главным образом, нормального строения до С,—Сд) переходит в водный раствор. В товарных фракциях СЖК Сю—Gi6 и i7 —С20 определяют от 1,5 до 4% [209] и 6% [1] дикарбоновых кислот g-Сх, различного строения, включая нормальные, изо-, непредельные, кето- [210] и, возможно, другие дикарбоновые кислоты. [c.82]

Прямой газо-жидкостной хроматографический анализ фракций СЖК на содержание дикарбоновых кислот связан с возможностью большой, количественно трудно учитываемой ошибки за счет взаимного наложения пиков кислот различных гомологических рядов . Надежность анализа повышается с увеличением содержания во фракции СЖК дикарбоновых кислот и удалением всех других (кроме нормального строения) монокарбоновых кислот. Так, предложенные в работе [213] условия хроматографирования позволяют определить содержание в СЖК от 8% и более нормальных дикарбоновых кислот g- ie в смеси с монокарбоновыми Сю —G20) а в работе [214] — содержание от 16% и более нормальных дикарбоновых кислот С4—Сю в смеси с монокарбоновыми Сд—С27. [c.82]

Мочевина образует нерастворимые в метаноле кристаллические аддукты со многими алифатическими соединениями нормального строения — неразветвленными парафинами, олефинами, спиртами, простыми эфирами, альдегидами, кетонами, моно- и дикарбоновыми кислотами, моно- и дигалогенидами, аминами, нитрилами, а также с тиоспиртами и тиоэфирами. Аддукты с мочевиной дают углеводороды, начиная с н-гептана, кислоты — начиная с н-масляной, спирты — с н-гексанола, а кетоны— уже начиная с ацетона. Вода разлагает эти аддукты на исходные соединения. То же происходит при нагревании аддуктов, которые поэтому не имеют определенных температур плавления. [c.844]

В результате реакции окисления могут образовываться малоустойчивые соединения, являющиеся источниками свободных радикалов, которые в дальнейшем ускоряют эту реакцию. Поэтому при бесконтрольном течении процесса может получиться сложная смесь органических соединений (сложные эфиры, гидроксикислоты, различные моно- и дикарбоновые кислоты и т. д.) и даже продукты горения с образованием диоксида углерода и воды. Учитывая это, процесс окисления высших алканов проводят при температуре 110—130°С в присутствии солей марганца (катализатор). При этом можно добиться получения только одного определенного продукта (с небольшими примесями). Например, при каталитическом окислении высших алканов нормального строения получают синтетические жирные кислоты, содержащие от i до Сго и выше, а также синтетические жирные спирты (Се—Сгг,). Последние используют для синтеза ПАВ типа алкилсульфатов (см. гл. X, 2). [c.52]

Таким образом, строение молекулы, пространственное расположение отдельных атомов и групп внутри нее существенно влияют на свойства соединений. Но одного знания строения здесь недостаточно. Не только цепь, углеводородный радикал определяют характер изменения того или иного свойства в ряду, но и влияние функциональной группы. Если Байер, а вслед за ним и другие исследователи, установили, что для алифатических нормальных моно- и дикарбоновых кислот, углеводородов и первичных спиртов члены с нечетным числом углеродных атомов имеют пониженную точку плавления, то для ряда меркаптанов и сульфокислот наблюдается как раз обратное соотношение, а в ряде уретанов наблюдается полное нарушение каких-либо закономерностей пониженную точку [c.64]

Стенхаген с сотрудниками исследовал также диметиловые эфиры некоторых дикарбоновых кислот нормального строения. Было установлено, что пики, отвечающие исходным молекулярным ионам, имеют сравнительно низкую- интенсивность и что наиболее интенсивный пик в той части спектра, которая соответствует большим массам, обусловлен отщеплением одной метоксигруппы. [c.33]

При окислении смеси двух изомерных ароматических углеводородов кислым раствором перманганата калия образовалось 12,0 л Og (измерено при 20 и нормальном давлении), 24,4 г бензойной кислоты и 16,6 г терефталевой (бензол-1,4-дикарбоновой) кислоты. Установите строение исходных углеводородов и рассчитайте их массы в исходной смеси. [c.332]

В случае очистки широких фракций становятся существенными потери низших кислот нормального строения, для выделения которых необходимо понижение температуры кристаллизации. Так, при —10° выход очищенных кислот из образца 2 составил 67,3%,при 15° достиг 73,0%, но ухудшилось качество кислот. Увеличение расхода растворителя на промывку с 250 до 450% к сырью позволило при высоком выходе (69,7 /о) иметь содержание изокислот 2,3% и дикарбоновых кислот 0,3. Все же карбонильные и йодные числа оказались несколько завышенными. Хотя и в этом случае по химическому составу очищенные кислоты удовлетворяют требования производства шин, однако для обеспечения более высокого качества продукта в настоящее время це-iie oo6pa3Ho использовать исходные СЖК с содержанием основной фракции не менее 75%. [c.122]

В традиционных направлениях каталитического карбонилирования (гидроформилирование, гидрокарбоксилирование и гидрокарбалкоксилирование) основное внимание уделяется поиску новых высокоактивных, селективных и стабильных, прежде всего гетерогенных, катализаторов с целью интенсификации процессов и повышения их экономической эффективности. В этом отношении принципиальный успех достигнут благодаря широкому изучению каталитической активности металлов VIII группы периодической системы, особенно металлов группы платины. Значительно усовершенствованы гомогенные Со-, Ni- и Fe-катализаторы, в частности модифицированием карбонильных комплексов этих металлов фосфинами, арсинами и аминами. Модифицированные металлокомплексные катализаторы высокоактивны, избирательны и стабильны поэтому можно полагать, что в ближайшее десятилетие могут быть разработаны промышленные процессы синтеза мо-но- и дикарбоновых кислот карбонилированием моно- и диолефинов, диолов, фуранов, непредельных кислот. На повестке дня современной нефтехимической промышленности — разработка промышленного процесса получения предельных карбоновых кислот нормального строения и их эфиров карбонилированием олефинов и спиртов. Значительным достижением в этой области были работы химиков компании Монсанто, открывшие необычайно вы- [c.161]

Для сложных эфиров одной и той же ароматической дикарбоновой кислоты плотность незначительно повышается от эфпра с нормальным строением алкильного радикала к изомерному (см. табл, 3,1), [c.75]

Вязкость диэфирных пластификаторов в ряду о-фталатов для эфиров нормального строения меньше, чем для изомерных соединений (рис. 3.3). При увеличении длины алкильного радикала наблюдается монотонное возрастание вязкости. Аналогичная закономерность характерна для эфиров алифатических дикарбоновых (см. табл. 3.8) и монокарбоновых (талловых жирных) кислот (см. табл. 3.2). Следует отметить, что изменение структуры спиртового радикала у эфиров монокарбоновых кислот таллового масла от алкильного к циклическому приводит к возрастанию вязкости (2-этилгексилэпокситаллат — 56,7 МПа-с, а циклогексилэпокси-таллат —94 МПа-с) (см. табл. 3.2). [c.81]

Ферменты ингибируются также веществами, структурно родственными их нормальным субстратам (например, ксантиноксидаза ингибируется аденином). В случае сукцинодегпдразы не только фумаровая кислота, но и другие дикарбоновые кислоты со сходным строением уменьшают скорость реакции, хотя они не претерпевают какого-либо химического превращения. Так, окисление янтарной кислоты ингибируется наиболее сильно оксалилуксусной и метилянтарной кислотами (имеющими карбоксилы в положении 1,4, точно так же как и янтарная кислота) оно ингибируется несколько слабее малоновой кислотой, еще слабее щавелевой кислотой и вовсе не ингибируется другими кислотами. [c.798]

Исследования Смоловой и др. [95, 314—318] показали, что из всех спиртов нормального строения наибольшим дифференцирующим действием в отношении карбоновых кислот и их галогенпро-изводных обладает н-бутанол, а из спиртов изомерного строения — грег-бутанол, причем спирты изомерного строения проявляют приблизительно одинаковое дифференцирующее действие в отношении дикарбоновых кислот. [c.91]

Кроме нормальных членов ряда адипиновой кислоты можно применять такие дикарбоновые кислоты, длина С-цеии которых прерывается другими атомами (особенно О, S, Se, Те). В качестве при мера приведем кислоты строения НООС СШ О R О СНа-СООН, например дифенилолпропандиуксусную [c.551]

Для оценки вкладов от СНг-группы можно использовать много гомологических рядов соединений нормального (спирты, первичные амины, диолы,диамины, карбоновые и дикарбоновые кислоты и т. д.) и циклического (циклические спирты, эфиры, амины и др.) строения. Представим все эти соединения общей формулой V—(СНг) — 2 и вычислим разности вида 6 = К [у (сн2) +,-г]— —1 Г[г-(сн2) -г](табл. 1П.2).С учетом погрешности значенийКГ следует, по-видимому, считать достоверным эффекты, проявляющиеся -в разностях, от 0,4 см -моль" и более. [c.51]

Остальные дикарбоновые кислоты не применяются в качестве сырья для получения диэфиров. Глутараты слишком летучи, а метиладипинаты имеют более низкий индекс вязкости, чем диэфиры нормального строения. Пимелиновая, пробковая и нонановая кислоты не производят в промышленном масштабе, и было бы трудно разработать процессы, которые позволили бы им конкурировать с экономической точки зрения с более распространенными двухосновными кислотами. [c.85]

Из опытов Фрисселя также следует, что из пленок, хранившихся в течение 2 /а лет при нормальной температуре, никакие пластификаторы не улетучиваются, независимо от их строения, а значит и от их давления пара. В этой серии опытов максимальная потеря в весе триэтиленгликоль-дигексоата была равна 2,8%. Аналогичные результаты получены и с эфирами моно- и дикарбоновых кислот, а также фосфорной кислоты. Исключение составляет дибутилфталат, для которого потеря в весе была равна [c.326]

В отличие от ряда родственных реакций, соотношение изомеров в смеси получаемых дикарбоновых кислот или эфиров заметно зависит от положения двойной связи в молекуле субстрата (табл. 6.16). Так, при гидрокарбметоксилировании метилового эфира ундециленовой кислоты отношение выхода диметилового эфира к сумме диэфиров изостроения составляло — для концевого положения двойной связи в исходном моноэфире (метиловый эфир 9-ундециленовой кислоты) ж1 моль-моль" , для эфира со статистически распределенной двойной связью 0,5 моль-моль" и для эфира с двойной связью, сопряженной с карбоксильной группой (метиловый эфир а-деценовой кислоты), 0,4 моль-моль . Введение в реакционную смесь пиридина заметно повышает выход диэфиров нормального строения (для метилового эфира 9-ундециленозой кислоты, например, с 1 до 3 моль-моль" ). [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология