Карбонильные соединения изотопный обмен

Енолизация карбонильных соединений — решающая стадия в ряде реакций. Так, обнаружено, что галогенирование, изотопный обмен и рацемизация оптически активного кетона с асимметрическим а-атомом углерода в одинаковых условиях протекают с одинаковой скоростью, которая не зависит от характера реагента [c.292]

Изотопный обмен между водой и карбонильными соединениями происходит медленно в случае ацетона [33] и гораздо быстрее — в случае ацетальдегида [53]. Этот метод дает качественное доказательство существования обратимого процесса гидратации (поскольку наличие изотопного обмена нельзя объяснить каким-либо другим механизмом), однако количественных данных о положении равновесия получить нельзя. Подобно этому наличие изотопного обмена нри гидролизе эфиров карбоновых кислот [21] свидетельствует [c.239]

Атомы водорода, находящиеся в а-положении к карбонильной группе, способны к быстрому обмену со средой. Поэтому можно рассматривать лишь тот изотопный эффект, который наблюдается при дейтерировании метильных групп, расположенных у атома углерода, связанного с гидроксильной группой. В этом случае введение шести атомов дейтерия приводит к чистому замедлению реакции на 10% как в обычной, так и в тяжелой воде. Как и ранее, данный изотопный эффект обусловлен в основном более эффективной гиперконъюгацией в случае недейтерированного соединения, проявляющейся на этот раз в переходном состоянии. В этом случае, однако,-можно- [c.163]

Скорость обмена О между карбонильным соединением и водой должна характеризовать скорость обратимого процесса гидратации об этом свидетельствует ранняя работа Кона и Ури 1331 по ацетону. Герберт и Лаудер [531 показали, что для ацетальдегида изотопный обмен происходит быстрее, но количественных данных не получили. Было бы интересно провести дальнейшее изучение обмена О . Кроме того, данные для быстрых обменных реакций можно получить при исследовании спектров ЯМР альдегидов, содержащих О [c.251]

Нитробензол (1), циклогексанол (11) Нитробензол, ментол (П1) Анилин, D2O Фенол. DgO Алкильные производные анилина и фенола, DjO Анилин (IV), соответствующее карбонильное соединение (V) За Изотопный обмен Соответствующие продукты обмена Ni—AijOg в протоке, 260—320° С, I II = = 1 3, I III = 1 3 (мол.), скорость подачи реакционной массы 0,2 г мин . Алифатические спирты по сравнению с циклическими лают больший выход IV и V [1436] (ещение между соединениями Никель на кизельгуре 99 С. Легко обмениваются атомы Н, находящиеся в о-положении к ОН- или NHj-rpynne, находящиеся же в о-по-ложении к ОСНд-группе не обмениваются совсем. Легко обмениваются атомы Н алкильных (I) групп, непосредственно связанные с бензольным кольцом (11), труднее, если I соединяются с 11 через атом N [1437] [c.681]

Один из предложенных вариантов механизма гидролиза аспирина с промежуточным образованием уксусносалицилового ангидрида состоит в присоединении карбоксильного иона к карбонильной группе эфира, непосредственно сопровождаемом реакцией тетраэдрического промежуточного соединения с водой с образованием продуктов реакции [251]. Однако экспериментальных доказательств такой реакции не было получено. Если уксусносалициловый ангидрид является промежуточным соединением, то гидролиз аниона аспирина в Н2 0 должен приводить к изотопному обмену [схема (44)]. [c.91]

Цетиньи с сотр. [66] изучил реакцию изотопного обмена Соз(СО)9СХ (X=F, l, Br, Н и СООСНз) с СО. Оказалось, что карбонильные группы неравноценны в кинетическом отношении. Лишь три из них подвергаются обмену с 1 С0 при 35—55° с заметной скоростью. Скорость обмена в ряду исследованных соединений уменьшается в следующей последовательности Р>С1>Вг>Н. В случае эфирного производного Соз(СО)9ССООСНд обменивается всего лишь одна СО-группа, которая, как было показано, не является эфирной группой. Эти кинетические данные, по-видимому, трудно объяснить, исходя из структуры 4. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология