Изотопные соединения

Параметр разделения 3 и относительная летучесть а для смесей изотопных соединений [c.227]

Отсутствие зернистого носителя дает возможность увеличить длину капиллярной колонки от нескольких десятков до нескольких сотен метров. Столь значительное удлинение колонки резко улучшает разделение анализируемой смеси и позволяет разделять вещества с очень близкими коэффициентами Генри, например орто-, мета- и лара-изомеры, изотопные соединения. Уменьшение диаметра колонки до 0,02 см позволяет работать с очень малыми дозами (порядка 0,1—10 мкг), т. е. капиллярная хроматография является тонким микрометодом анализа. При малых дозах и соответственно малых количествах жидкой фазы на единицу объема капиллярной колонки объемы удерживания и время удерживания компонентов значительно меньше, чем в газо-жидкостной хроматографии в заполненных колонках. Это намного сокращает время анализа, а также позволяет работать при более низких температурах. Объемная скорость потока газа-носителя очень мала, что очень важно при использовании дорогостоящих газов-носителей, таких, например, как гелий и аргон. Отметим, однако, что указанные достоинства в полной мере проявляются лишь при высокочувствительном и неинерционном детекторе. Наилучшим оказался пламенно-ионизационный детектор. [c.117]

Относительная летучесть ра.зличных изотопов н изотопных соединений при низких температурах [c.247]

Получают бомбардировкой изотопных соединений теллура дейтронами [c.34]

Это показывает, что свойства изотопных соединений очень схожи, но не идентичны. [c.352]

Для природных изотопов хлора V 3, поэтому относительное содержание всех четырех изотопных соединений равно [c.12]

Формула (34) позволяет рассчитать молярную долю изотопного соединения Р(2) ц синтезированном соединении КЭ,у. Для вычисления же радиохимического выхода этого изотопного соединения, например по изотопу Э , можно воспользоваться следующим выражением [c.83]

Можно показать, что максимальный выход (в молярных долях) изотопного соединения достигается при условии [c.83]

В независимых опытах с двумя изотопными соединениями, проведенных при 25°С, отношение о/ н оказалось равным 0,7. Сделать какие-либо определенные выводы относительно происхождения этого слабого эффекта нелегко. Боннер и Уилкинс, по-видимому, считают наиболее вероятным двухстадийный механизм, при котором первая стадия является лимитирующей и сопровождается наблюдаемым эффектом. Такую возможность нельзя считать исключенной, однако обычно более естественно предположить, как показано выше, наличие эффекта, приводящего к соотношению к >кп- То обстоятельство, что присоединяющийся заместитель уже имеет связь с ароматическим кольцом, может в данном случае накладывать на переходный комплекс некоторые специфические стерические условия. [c.129]

Вопрос о Р — Г-кривых для изотопных соединений рассмотрен также в [23], [209] и [254]. [c.48]

Большинство элементов имеет несколько изотопов. Каждый из атомов в любом соединении в принципе можно заменить на его изотоп. Количество и взаимное положение изотопно-замещенных атомов можно варьировать. Чем сложнее состав и строение вещества, тем больше число вариантов. Поэтому область синтеза изотопных соединений безгранична. [c.372]

Таблица 3 Значения для различных изотопных соединений

Надо отметить, что единица энергии на фиг. 38 обратно пропорциональна эффективной массе реагируюш ей системы. Следовательно, она будет различной для различных изотопных соединений. Так, для комплекса Н + H I имеем [c.435]

Неодинаковые атомные веса изотопов обусловливают определенные различия таких свойств изотопных соединений, как плотность, вязкость, показатель преломления, коэфф. диффузии, уд. заряд ионов и др. При этом отношение плотностей изотопных соединений достаточно точно совпадает с отношением их молекулярных весов, а удельные заряды изотопных ионов обратно пропорциональны их молекулярным весам. Кроме того, различие масс изотопных атомов вызывает изменение уровней поступательной, вращательной и колебательной энергии молекул при их изотопном замещении, что приводит к различию колебательно-вращательных спектров изотопных соединений. В табл. 1 сопоставлены колебательные частоты сОр (см. Молекулярные спектры) ряда двухатомных изотопных молекул. [c.94]

Равенство двух отношений в выражении (1.8) следует из правила среднего геометрического относительно давления пара изотопных соединений, [c.10]

Давления пара изотопов или тем более изотопных соединений тяжелых элементов различаются так мало, что для их природных смесей, бедных [c.12]

Изотопные соединения водорода (углеводороды, галогеноалкилы, силаны, германы, бораны) [c.36]

Клузиус и сотр. [65, 151, 418] указали на связь больших изотопных эффектов в давлении пара разновидностей окиси азота с ее ассоциацией. Они впервые получили эти изотопные соединения в почти чистом виде и измерили различие их давлений пара [65, 150, 151, 419], что подробно описано в вл. I, 36. Бигеляйзен [334] также связывает изотопный эффект в давлении пара окиси азота с димеризацией ее в жидкой фазе. Подробные обоснования ассоциации молекул этого вещества в жидкой фазе и их мономерного состояния в паре приведены в работе [418]. [c.112]

При температурах, далеких от абсолютного нуля, нулевая энергия колебаний малой частоты составляет небольшую часть их полной энергии. Вместе с тем, как видно из рис. 26, тепловая часть колебательной энергии с уменьшением частоты не уменьшается, как нулевая энергия, а, наоборот, увеличивается. В этих условиях, даже при значительной разнице Ео межмолекулярных колебаний у изотопных соединений, соответствующие значения Е различаются слабо. Кроме того, с ростом температуры уменьшается роль колебаний в молекулярном движении жидкости. Следовательно, в области стандартной температуры влияние величины Е на амплитуду нулевых колебаний молекул может вызвать лишь небольшое уменьшение мольного объема при замещении легкого изотопа тяжелым. [c.131]

Изотопное соединение "л Изотопное соединение Пд [c.144]

Таким образом, данные о критической температуре изотопных соединений подтверждают заключение об ослаблении ван-дер-ваальсового взаимодействия при замещении водорода дейтерием, сделанное в главах II и [c.152]

Простейшей молекулой, включающей пептидную связь, является формамид (НгН-СНО). Первое исследование геометрии этой молекулы в неассоциированном состоянии вьшолнено Р. Курландом и Э. Вильсоном на основе микроволновых спектров четырех изотопных соединений [1]. При расчете структурных параметров предполагалась плоская молекулярная модель с эквивалентными связями ЫН. Позднее микроволновые спектры формамида были изучены С. Костейном и Дж. Даулингом, но уже при использовании десяти изотопных соединений [2]. Это позволило полностью априорно, т.е. не делая предположений о геометрии молекулы, рассчитать длины связей и валентные углы. Авторы особо подчеркнули, что наблюдаемые спектры этих соединений могут быть однозначно интерпретированы только Б случае неплоского строения формамида. Оказалось, что группа Н2Ы-С образует невысокую пирамиду, а связи, как и углы НЫС, заметно отличаются друг от друга. Тем самым экспериментально было подтверждено предположение М. Дейвиса и Дж. Эванса о неплоской структуре формамида, высказанное в 1952 г. при изучении контуров полос валентных колебаний ЫН в инфракрасных спектрах поглощения паров [3]. [c.131]

Таблица 90 Адиабатическая сжимаемость изотопных соединений

В гл. II было подробно показано, что одной из причин различия энергии межмолекулярного притяжения у изотопных соединений является различие нулевой энергии атомных колебаний. Принципиально ясно, что тот же фактор, влияя на распределение заряда в электронной плотности, может вызвать изотопный эффект и в энергии отталкивания молекул, определяющей их эффективный объем. [c.161]

Отсюда для В- и Н-изотопных соединений имеем [c.164]

Метод фракционирования. Ряд методов разделения стабильных изотопов основан на различии статистических свойств, связанных, в свою очередь, с различием свободных энергий соответствующих молекул. Наиболее распространенным из этих методов является фракционирование. Теория метода в принципе н>1чем не отличается от общей теории перегонки. Но благодаря тому, что, как правило, в смеси изотопов один из них присутствует в гораздо меньшем количестве,. а также вследствие того, что температуры кипения соединений разных изотопов различаются крайне мало, теория фракционирования изотопных соединений имеет ряд особенностей. [c.37]

Строго говоря, но, СвОв и т. п. следовало назвать бы изотопными соединениями, однако для краткости для них использован термин изотоп . [c.47]

В одной серии опытов Ропп и Раен проводили измерение удельной активности неразложенной части смеси индикаторных количеств малоновой кислоты, меченной углеродом С в положении 1, с макроскопическим количеством обычной малоновой кислоты. Если оставшиеся неразложенными количества этих двух изотопных соединений обозначить соответственно через а, и а их начальные количества через а, и а , то [c.147]

В обоих этих определениях отсутствует строгость. В первом определении вопрос о том, что имеется в виду, когда говорят один сорт молекул , остается открытым. В обычном химическом смысле молекулы различного изотопного состава одинаковы, однако во многих случаях, включающих даже определенные химические исследования, изотопные соединения являются примесями. Смесь кетоэнольных таутомеров можно рассматривать как чистое соединение , если в некоторой реакции все вещество реагирует как в одной, так и в другой форме. Однако с физической точки зрения такая система, очевидно, содержит более одного сорта молекул и не является чистой . Аналогично положение и с оптически активными изомерами. Возможно даже, что подбором соответствующего катализатора можно изменить пропорциональное распределение органических молекул по состояниям их ядерного спина [35]. Если это действительно так, то ядерно-спиновый изомер также следовало бы рассматривать как примесь. Полимеры представляют особую проблему молекулы различного молекулярного веса с различными разветвлениями или пространственной конфигурацией можно рассматривать или не рассматривать как примеси в зависимости от точки зрения исследователя [73, 78]. Второе определение чистоты оставляет открытым вопрос о том, сколь малое изменение состава ощутимо при выбранном методе анализа. По мере роста чувствительности и тонкости аналитических методов количество примеси, удовлетворяющее понятию чистый , будет уменьшаться. Таким образом, нельзя дать универсального и точного определения чистоты. Чистоту образца можно определить точно только в зависимости от применяемой высокочувствительной аналитической техники, а также в зависимости от целей исследования. Глубокий обзор концепций химической, индивидуальности и чистоты, а также критериев чистоты дал Тиммермане [130]. [c.162]

Что касается химич. свойств изотопных соединений, то они остаются в основном неизменными, т. к. масса атома не влияет на его электронную конфигурацию, определяющую химич. свойства. Однако термодинамич. неравноценность изотопных соединений приводит к неравномерному распределению изотопов при равновесии иаотопноео обмена (термодинамич. И. э.), [c.94]

Кинетич. И. э., выражающиеся отношением констант скоростей химич. реакций д.чя различных изотопных соединений, в случае изотопов водорода также могут быть очень велики. Так, напр., отношение констант скоростей синтеза бромистого водорода и бромистого дейтерия равно 5. Для изотопов всех других элементов отклонения этого отношения от единицы никогда не превышают 50%. Так, напр., отношение констант скоростей разложения малоно-воп к-ты, обычной и содержащей изотоп на углекислый газ и уксусную к-ту равно 1,02 (ири 138°). Соответствующее отношение для разложения бромма-лоновой к-ты, обычной и меченной изотопом i , на углекислый газ и бромуксусную кислоту составляет 1,41 (ири 115°). Это отношение для разложения фталамида, обычного и содержащего изотоп Nl на фталимин и аммиак равно 1,016 (при 136°) и т. д. [c.94]

Различия в свойствах изотопов позволяют разделять изотопы и определять их содержание в изотопных смесях. Любой способ разделения изотопов, а также количественный анализ стабильных изотопов основаны на наличии И. э. (при этом метод разделения тем эффективнее, чем больше соответствующий И. э., см. Изотопов разделение и Изотопов стабильных анализ). Так, напр., ректификационный метод разделения основан на различии в давлениях пара изотопных соединений. В основе метода центрифугирования лежит различие плотностей. Диффузионный метод иредиолагает различие коэфф. диффузии. Методы разделения с использованием реакций изотопного обмена основаны на термодинамич. И. э. Имеются методы разделения изотопов, основанные на кинетич. И. э., как, напр., широко распространенный электро- [c.94]

Как правило, в книге не описываются методы синтеза рассматриваемых изотопных соединений. Соответствующие данные читатель может найти в цитируемых оригинальных работах. Кроме того, методы синтеза изотопных соединений водорода описаны в монографиях А. И. Шатенштейн. Изотопный обмен и замещение водорода в органических соединениях. М., Изд-во АН СССР, 1960 А. Меррей, Д. Л. Уильямс. Синтезы органических соединений с изотопами водорода. М., ИЛ., 1961. [c.3]

При помощи масляных, дибутилфталатного, дибутилсебацинатного дифференциальных манометров, используя катетометр для замера уровней, можно измерить АР с точностью до нескольких тысячных мм рт. ст., а дифференциальные мембранные манометры [257] имеют на порядок большую чувствительность. Лучшие термостаты могут обеспечить идентичность температуры находящихся в них образцов с точностью 10 градуса [258]. Однако и этой сравнительно высокой точности эксперимента недостаточно для изучения разностей давлений пара изотопных соединений тяжелых элементов или мало различающихся но концентрации изотопных смесей соединений легких элементов. [c.11]

Как показал автор [21], исходя из тех же предпосылок легко объяснить и то, что различие электронной поляризуемости у изотопных соединений увеличивается с уменьшением длины волны падаюпдего света. Так, подставив в (11.87) разложение величины (vi,т — в ряд, для В- и Н-соединений, опустив индекс э , получим [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология