Енолизация карбонильных соединени

Если пространственные препятствия допускают лишь переходное состояние типа (6.77), но соединение Гриньяра не имеет водорода в р-положении, то вообще уже невозможно восстановление карбонильной группы в этом случае очень сильноосновной алкил-анион отрывается от магния и вызывает енолизацию карбонильного соединения. [c.326]

Следует отметить также продукты взаимодействия этиленимина со способными к енолизации карбонильными соединениями [214, 215], например с ацетоуксусным эфиром [216]. [c.87]

Почти тот же самый подход приложим к реакциям замещения, протекающим по согласованному механизму. Такой механизм, например, был предложен (разд. 10.13) для енолизации карбонильных соединений [c.143]

Бромирование является медленным процессом, скорость которого лимитируется скоростью енолизации карбонильного соединения. [c.445]

Скорости реакций галогенирования в присутствии катализатора (основания или кислоты) не зависят от природы и концентрации галогена, но зависят от концентрации катализатора. Его роль заключается в ускорении процесса енолизации карбонильного соединения. [c.160]

Енолизация карбонильных соединений — решающая стадия в ряде реакций. Так, обнаружено, что галогенирование, изотопный обмен и рацемизация оптически активного кетона с асимметрическим а-атомом углерода в одинаковых условиях протекают с одинаковой скоростью, которая не зависит от характера реагента [c.292]

Благодаря тщательному изучению кинетики процессов галогенирования кетонов под влиянием различных катализаторов были развиты представления о механизме енолизации карбонильных соединений в кислой и в щелочной средах и выяснена эффективность действия различных катализаторов. [c.549]

Реакции гидрирования карбонильных соединений и дегидрирования спиртов имеют некоторые особенности. Для них возможны карбонильный механизм с хемосорбцией по С—0-связи, а также енольный механизм, когда реакция протекает по С—С-связи и включает стадию енолизации карбонильного соединения. Опыты с мечеными соединениями показали, что при низкой температуре преобладает первый механизм, а при более высокой — второй [c.449]

Из расширенной записи становится понятным значение этой реакции способные к енолизации карбонильные соединения могут реагировать как нуклеофилы даже в отсутствие основания, образующего карбанион. [c.50]

Каталитическое влияние кислот объясняют их способностью к енолизации карбонильного соединения, начинающейся с протонирования атома кислорода [c.793]

Если пространственно затрудненное соединение Гриньяра, допускающее только образование переходного состояния типа (6.81), не имеет атома водорода в р-положении, то восстановление карбонильной группы становится невозможным. В этом случае сильноосновный алкил-анион отщепляется от магния и вызывает енолизацию карбонильного соединения. [c.376]

Лимитирующей считают стадию енолизации карбонильного соединения, так как порядок реакции по галогену равен нулю. Атака хлора происходит по а-углеродному атому и может привести к замещению всех атомов водорода на хлор. [c.54]

Ионизация и енолизация карбонильных соединений [c.203]

Галогенирование альдегидов и кетонов ускоряется кислотами, в частности выделяющимся хлористым водородом. Но скорость реакции не зависит от концентрации галогена, и это дало основание считать, что медленной стадией процесса является енолизация карбонильного соединения [c.186]

Енолизация карбонильных соединений под действием кислот проходит через протонирование (по кислороду) [c.301]

Необходимо также учитывать, что кислоты и основания заключают Б себе электрофильную (катион) и нуклеофильную (анион) частицы, способные одновременно участвовать в гетеролитическом процессе и осуществлять таким образом бифункциональный катализ. Например, енолизацию карбонильных соединений могут вызывать как К1 с-лоты, так и основания. [c.242]

Но аналогичном механизму пронсходрп катализируемая основаниями енолизация карбонильных соединений и осуществляется кето-енольная таутомерия (гл. 17, раздел 17.1.3). [c.1557]

Реально процесс происходит через стадию енолизации карбонильно-соединения. За счет поляризации С=0-связи а-водородные атомы Проявляют слабокислотные свойства и под каталитическим действием Ъснования дают енолят анион [c.341]

В методах За—Зг побочными реакциями являются енолизация карбонильного соединения и восстановление RMgX они приобретают существенное значение в случае пространственно затрудненных кетонов и объемистых гриньяров-ских реактивов (стр. 321—324). При получении третичных спиртов для предотврап ения дегидратации реакционную смесь гидролизуют хлористым аммонием. Получение высоко разветвленных третичных спиртов осуществляется с ббльшим успехом при применении литийорга-вических соединений вместо RMgX (стр. 324) [c.345]

Более удобный метод получения енолацетатов состоит в обработке способного к енолизации карбонильного соединения изопропенилацетатом, лолучаемым из кетена и ацетона по обратимой реакции [c.384]

Альдольная конденсация катализуется также кислотами. Под влиянием протонов происходит протонирование и енолизация карбонильных соединений. Ниже приведена схема альдольной конденсации в кислой среде [c.175]

Следовательно, в случае ацетиленовых спиртов, полученных на основе способных к енолизации карбонильных соединений, обратная реакция Фаворского после образования соответствующих карбинолятов протекает преимущественно через стадию переноса протона. [c.177]

Интересно отметить, что [2,3]-сигматропная перегруппировка обратного типа по сравнению с перегруппировкой, представленной на схеме (128), использована в новом методе [179] получения а,р-непредельных альдегидов из винилкарбинолов. Металлическое производное, получаемое либо при действии органовинил-производного на карбонильное соединение, либо присоединением литийалкила к способному к енолизации карбонильному соединению, обрабатывают бензолсульфенилхлоридом продукт реакции претерпевает [2,3]-сигматропную перегруппировку и дает аллильный сульфоксид. Сульфенилирование приводит к у-гидро-кси-а,р-непредельному тиоэфиру, который затем превращается в сопряженный ненасыщенный альдегид. Этот процесс представлен схемой (130). [c.535]

Основность алкоголятов алюминия, как правило, слишком низка для того, чтобы вызвать енолизацию карбонильного соединения. Все же у пространственно не затрудненных алкоголятов алюминия еще сохраняется некоторая нуклеофильность, так что алкоксигрупна может быть перенесена на особенно активную карбонильную группу комплекса если последний образован альдегидом и алкоголятом алюминия [см. схему (6.71)]. В образующемся комплексе (2) имеются те же условия для перемещения атома водорода со своими связующими электронами, как и при восстановлении по Меервейну — Понндорфу — Верлею. Так, при реакции между хлоралем и трет-бутилатом алюминия удалось зафиксировать соответствующий аддукт [218]. [c.365]

Андерсон и Макнаутон провели исследования механизма жидкофазного гидрирования некоторых карбонильных соединений (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона и др.), использовав метод восстановления дейтероводородной смесью на никеле, платине и хромите меди [275]. Ими было обнаружено, что при температуре 25 °С идет присоединение дейтерия непосредственно к карбонильной группе, а при повышенных температурах (150— 250 °С) происходит присоединение дейтерия к а-углеродному атому, т. е. очевидно имеет место предварительная енолизация карбонильных соединений с последующим присоединением водорода к двойной связи углерод — углерод. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология