Этилентиокеталь

Этилентиокеталь сс Этилентиокеталь Этилентиокеталь кетона Этилентиокеталь кетона [c.485]

В незначительной степени направлять процесс распада таким образом, чтобы он зависел от гетероатома. Действительно, лишь небольшая часть пика с т/е 81 обусловлена ионом в, образовавшимся путем, характерным для стероидных аминов (см. разд. 4-3), этиленкеталей (см. разд. 3-1В) и этилентиокеталей (см. разд. 3-2), содержащих соответствующую функцию в положении С-3. [c.184]

Трикетоэфир XII восстанавливают через трис-этилентиокеталь. Шмидт разработал (1957—1958) новый способ получения 2-(циклопен-тилметил)-фурана X. Конденсацией фурфурола с циклопентадиеном в метиловом спирте в присутствии каталитических количеств диметиламина был получен 6-(фурил-2 )-фульвен XIV, карминово-красное вещество с т. пл. около 40°С, которое было восстановлено алюмогидридом лития до 2-(циклопентилметил)-фурана X [c.604]

Один из процессоп расщеплении, который помог выяснить строение трициклического дитерпеноида розенонолактона, заключался в десульфуризации этилентиокеталя X VI [120]. [c.403]

Попытка использовать метод с трехфтористьш бором [121] для получения этилентиокеталей в ряду стероида сапогенина [c.403]

Межмолекулярная дегидратация иллюстрируется следуюил1ми примерами. Б. т. э,— прекрасный катализатор конденсации кетонов с димеркаитоэтаном 3 н тнолами [41. Прн добавлении 1 мл Б. т. э. к горячему раствору 0,6 г холестанона-3 в 15 мл уксусной кислоты сразу начинается выделение игл этилентиокеталя. Еще более эффективно действие Б. т. э. на суспензию или раствор кетона в ди.мер- [c.114]

Хенбест показал, что смесь литий—этиламин эффективна также при десульфуризации этилентиокеталей [14]. Аддукт Дильса — Альдера бензохинона с 2 молями бутадиена, для которого Хенбест предложил конфигурацию (4), превращали в бис-кеталь (5), обработка которого лнтием и этиламином при —20 приводила к десуль-фуризапии и восстановлению двух изолированных двойных связей с образованием пергндроантрацена (6) с высоким выходом. Этот эффективный и стереоспецифический метод был использован для восстановления дионов циклогексаионого ряда [151. [c.148]

Заслуживает внимания селективное окисление 3-гидроксильной группы метилового эфира холановой кислоты. К действию С. к. устойчивы также ацетильная, этиленкетальная и этилентиокеталь-ная группы. [c.389]

Аналогичным путем происходит распад этилентиокеталей с той лишь разницей, что фрагментам (т/е99) и р (т/е 125) соответствуют пики с т/е 131 и 157 вследсгвие разницы атомных весов кислорода и серы. Предложенный механизм миграции водорода в случае тиокеталей подтвержден с помощью метки дейтерием [7]. Также с помощью метки доказано, что аналогичная миграция водорода наблюдается и при фрагментации стероидных аминов (см. разд. 4-3). [c.77]

В молекуле. Например, в масс-спектре кеталя 17-кетостероида IV имеется только один интенсивный пик с т/е 99 (см. рис. 3-3), а в спектре кеталя 3-кетостероида V имеются два интенсивных пика с т/е 99 и 125 (см. рис. 3-4). Правда, 3- и 17-кетостероиды можно различать с помощью ИК-спектроскопии и поэтому нет необходимости прибегать к масс-спектрометрии этиленкеталей или этиленмеркапталей этих соединений для установления положения кетогруппы. Однако в тех случаях, когда ИК-спектро-скопия не позволяет однозначно определить положение карбонильной группы, например в случае 2- и 3-кетостероидов, для решения этого вопроса полезно применение масс-спектромет-рии. Так, в масс-спектре кеталя 2-кетостеронда VI отсутствует пик с т/е 125 (ион р), характерный для спектров этиленкеталей 3-кетостероидов. Можно использовать также масс-спектры этилентиокеталей этих кетостероидов [5]. [c.78]

В предыдущем разделе (3-1 В) отмечалось уже, что фраг ментация этилентиокеталей происходит по тому же механизму как и в случае этиленкеталей. Например, в масс-спектре [5] 3 этилентиокеталя 5а-андростан-3, 11-диопа VIII [7] имеется ин тенсивный пик иона с т/е 131, являющегося структурным ана логом кислородсодержащего фрагмента м с т/е 99, а также ме нее интенсивный пик иона с т/е 157 — структурного аналога [c.78]

VI) [131]. Этилентиокеталь VII, производное кактусового тритерпена думортеригенина, также легко восстанавливается, причем остальная часть молекулы при этом не затрагивается [132]. [c.407]

Этилентиокеталь За,ба-диацетоксихолановой кислоты 12-Этилентиокеталь метилового эфира За, 7а-диацет-оксихолановой кислоты 7-Этилентиокеталь метилового эфира За-ацетокси-11-кетохолаповой кислоты Трисэтилентиокеталь этилового эфира дегидрохолевой кислоты [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология