Катализаторы альдольной конденсации

Конденсация ацетилена с альдегидами прп катализе щелочами не дает положительного результата из-за преимущественного развития альдольной конденсации альдегидов. Реппе осуществил ее, разработав новый катализатор на основе ацетиленида меди. Этим путем из ацетилена и формальдегида последовательно образуются пропаргиловый спирт и бутиндиол-1,4 [c.588]

До сих пор не внедрены в промышленность следующие методы получения акрилатов альдольная конденсация формальдегида с уксусной кислотой в паровой фазе на катализаторах из цеолита Са при 375—385 °С [38—39] взаимодействие формальдегида, спиртов и уксусной кислоты [40] реакция формальдегида и эфиров в присутствии солей щелочных металлов карбоновых кислот [41], метаборатов Na или К [42] и цеолитов [43]. [c.149]

В общем можно считать, что система водный раствор гидроксида натрия/аммониевый катализатор способна депротонировать субстраты с рКа ниже 20—25. Сведения о рКа использованных субстратов можно найти в i[212, 213]. В этих условиях флуорен алкилируется, а ацетонитрил не реагирует [214]. Однако в присутствии порошкообразного гидроксида калия и 18-крауна-6 ацетонитрил вступает в альдольную конденсацию 215]. Аналогично алкины-1 не алкилируются, но могут реагировать с карбонильной группой. Недавно была описана изомеризация 3-фенил-пропена-1 [рКа 34) в 1-фенилпропен-1 под действием 50%-ного NaOH/R NX 1647]. Потенциальные возможности системы твердый порошкообразный КОН/катализатор (иногда при добавлении инертного высушивающего агента) пока еще используются не полностью. [c.95]

Высшие альдегиды взаимодействуют с фенолом относительно медленно, поэтому для получения, например, антиоксидантов предпочтительны кислотные катализаторы [48]. Основные катализаторы при реакциях ацетальдегида и других высших альдегидов ие применяются, так как они вызывают быструю альдольную конденсацию и смолообразование. [c.37]

Технология получения 2-этил-1-гексанола применительно к нафтенатио-испарительной схеме оксопроцесса (см. гл. 8) разработана в Советском Союзе. Известно, что после стадии окислительной декобальтизации карбонилы кобальта переходят в соли нафтеновых кислот, которые являются эффективным катализатором реакции альдольной конденсации. Таким образом, создаются благоприятные условия для димеризации альдегидов непосредственно на кобальтовых солях нафтеновых кислот. Реакцию проводят в кубе ректификационной колонны, на которой одновременно отгоняют азеотроп изомасляного альдегида с водой, чтобы исключить возможность образования в ходе конденсации больших количеств 4-метил-2-этил-2-пентенала. [c.330]

Альдольные конденсации под действием гидроксида натрия ускоряются в условиях межфазного катализа. Например, масляный альдегид в присутствии аликвата 336 дает (после дегидратации) 2-этилгексен-2-аль с выходом 90%, а в отсутствие межфазного катализатора выход продукта составляет лишь 14% [1714]. В присутствии ТЭБА порядок реакции конденсации ацетона меняется со второго на третий (относительно ацетона), и в результате образуется диацетоновый спирт, который далее превращается в окись мезитила и форон [1547]. [c.228]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

В качестве катализаторов альдольно-кротоновых конденсаций обычно применяют водные растворы едких щелочей реже реакцию проводят в присутствии более слабых оснований — Са(ОН)г, Ва(0Н)2, КНСОз, аминов. В некоторых случаях кротоновая конденсация катализируется минеральными кислота- [c.198]

Вещество Д образуется прн восстановлении спирта Е, поэтому оно должно иметь одну (восстанавливающуюся) карбонильную группу и три гидроксильные группы. Соединения, содержащие карбонильные и гидроксильные группы, относятся к классу альдолей, которые получаются прн конденсации альдегидов и кетонов с участием оснований в качестве катализатора (альдольная конденсация). Условия синтеза вещества Д, а именно I моль Д образуется из [c.126]

Альдольная конденсация двух молекул бутанона-2 протекает по-разному в зависимости от природы используемого катализатора. В присутствии щелочных катализаторов реакция идет менее однозначно, так как сказываются невысокая карбонильная активность кетона и возникающие стерические препятствия образуется смесь двух возможных альдолей [c.216]

АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимодействие двух молекул алиф. альдегида друг с другом под действием щел. катализатора с образованием Р-оксиальдегидов (альдолей) [c.27]

Диацетоновый спирт получают альдольной конденсацией двух молекул ацетона в жидкой фазе при 0—20° в присутствии щелочного катализатора [176 ] [c.324]

Гриньяр и Флюшер [4] использовали эти алкоголяты как прекрасные катализаторы альдольной конденсации. Авторы использовали магнийиодбу-тилат, который они не выделяли, а пользовались в качестве катализатора для уплотнения бутаналя реакционной смесью, получаемой прибавлением эфирного раствора иодистого магния к бутилату магния. [c.237]

Алкоголяты титана являются катализаторами альдольной конденсации кетоновреакции первичных ароматических аминов с фенолом в жидкой фазе при повышенных температурах, в результате которой образуются вторичные амины и в процессе получения сложных эфиров, используемых в качестве смазочных маселПри обработке оксихлорида или других производных фосфора алкиленоксидами в присутствии бутилата титана, играющего роль катализатора, образуются эфиры фосфорной кислоты". Алкоголяты титана — эффективные катализаторы переэтерификации особым преимуществом проведения этой реакции с использованием титановых производных является отсутствие побочных реакций. Алкоголяты были также использованы в реакциях конденсации, приводящих к образованию поликарбонатов модификации и переэтерификации растительных масел и глицеридов, которые проводятся обычно при 200—300° С в среде, не содержащей даже малых количеств свободных жирных кислот [c.246]

Катализаторами альдольной конденсации служат как основания, так и кислоты. Чаще проводят конденсацию в щелочной среде. Наиболее современные катализато- ры — ионообменные смолы, которые после окончания реакции можно легко удалить из реакционной среды. [c.171]

Эфиры титана — эффективные катализаторы альдольной конденсации [72]. Например, если смесь изопропилтитаната и ацетона оставить стоять при комнатной температуре в течение нескольких дней, образуются кристаллы титаната диацетонового спирта. Реакция протекает быстрее, если смесь нагреть. В этом случае получаются следующие продукты диацетоновый спирт, триацетоновый спирт и окись мезитила. [c.56]

Для решения ключевой проблемы начального этапа синтеза нами изучены методы аллильного окисления действием СгОз-3,5-ди-метилпиразол и последующим восстановлением енона 2, аллильного ацилоксилирования ЗеОг-АсгО, а также озонолитический вариант, включающий промежуточную стадию альдольной конденсации в енон 6. Обнаружена способность диолов 3,4 и его ацетатов к циклизации в присутствии кислотных катализаторов в аннелированный тетрагидрофуран 5, что было использовано в попытке прямого синтеза соединения 5 действием РЬ(ОЛс)4. [c.6]

Применять минимальное количество катализатора, не больше требуемого для получения желательной скорости реакции, так как избыток щелочи вызывает альдольную конденсацию и осмоление альдегидов, а также обратное разложение иитроспиртов. [c.326]

В заключение этих общих замечаний о проведении реакций, катализируемых щелочами, необходимо указать, что известно довольно большое число реакций, катализируемых тритоном В (бензилтриметиламмонийгидроксидом) в гомогенных растворах. Сюда относятся присоединение по Михаэлю, альдольная конденсация и самоокисление карбанионов [223]. По-видимому, многие из них могут быть осуществлены в двухфазных системах с использованием в качестве МФ-катализатора той же самой или иной аммониевой соли. Однако до сих пор описано сравнительно небольшое число таких реакций (см. ниже). [c.97]

Предполагают, что силикагель катализатора двухстадийного процесса ускоряет альдольную конденсацию ацетальдегида в кротоновый альдегид, а окись тантала катализирует деоксигенирование кротонового альдегида в дивинил. [c.219]

Роль щелочного катализатора при альдольной конденсации, вероятно, сводится к тому, что его гидроксильные ионы отнимают в виде протона атом водорода от углеродного атома, расположенного рядом с альдегидной группой. Это возможно потому, что связь атома водорода с атомом углерода ослаблена вследствие электроноакцепторного действия группы С=0. Образовавшийся при освобождении протона отрицательный ион соединяется затем со второй молекулой альдегида [c.206]

Такая реакция, идущая под влиянием катализаторов (оснований) называется альдольной конденсацией (А. П. Бородин). [c.134]

При действии оснований или кислот в качестве катализаторов, альдегиды превращаются в -оксиальдегиды, а поскольку последние представляют собой альдегидоалкоголи - ситдоли, то этот процесс называют альдольной конденсацией [c.89]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Возможность получения акролеина альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида была установлена еще в 1926 г. После разработки процесса с гетерогенным катализатором эта реакция приобрела промышленное значение [153, 157]. [c.317]

Подход, подобный вышеописанному, бьы успешно распространен на приготовление ряда высокоэффективных хиральных катализаторов большого числа реакций, какведуших к образованию связей С-С (таких, например, как этинилирование альдегидов [37о], реакция Дильса-Алвдера, альдольная конденсация [37р]), так и относящихся к разряду трансформаций функциональных групп (например, вицинальное гидроксилирование некоторых алкенов [37q]), [c.496]

При использовании молярных количеств катализатора полученные продукты присоединения могут подвергнуться вторичной циклизации (реакция Михаэля, сопровождаемая конденсацией). Если продуктами присоединения являются 1,5-дикетоны, то вследствие кротоповои или альдольной конденсации образуются производные циклогексенона или циклогексанолона [c.706]

Алифатические кетоны вступают в реакцию этинилировання в лрисутствии едкого кали в качестве катализатора. Альдегиды лучше вводить в реакцию в присутствии ацетиленида меди, так как основные катализаторы вызывают побочные реакции (альдольную. конденсацию). [c.137]

Механизм катализируемой основаниями альдольной конденсации соответствует схеме (Г.7.100). (Напишите реакцию для пропионового альдегида.) В качестве оснований используются преимущественно гидроокиси щелочных и щелочноземельных металлов. Реакция, изображенная на схеме (Г.7.102) (под действием кислотных катализаторов), не имеет большого значения. [c.139]

Эта реакция детально рассмотрена [2] и обсуждается в гл. 1( , разд. Е.З, Кроме специально оговоренных случаев, приведены примеры, взятые из этого обзора. Альдольная конденсация весьма сложна, иногда при ее проведении выбор катализатора и условий в узких предела определяют успех или неудачу реакции. Наилучшими катализаторами конденсации альдегидов являются основные ионообменные смолы выходы альдолей, однако, снижаются по мере увеличения длины цепи альдегида. Наиболее эффективным катализатором конденсации кетонов будет метиланилиномагнийбромид в смеси эфира с бензолом. При этом возможны самые разнообразные побочные реакции [c.270]

Изучение реакции альдольной конденсации в двухфазной системе с ониевым катализатором и в гомогенной системе с ониевым основанием показало, что в некоторых случаях даже незначительный перенос гидросильного иона в органическую фазу может отразиться па кинетике реакции, вызывая образование новой каталитической системы. [c.47]

Эта реакция бьша открыта Л.Аири в 1895 году и может рассматриваться как разновидность альдольно-кротоновой коиденсации карбонильных соедршений. В коиденсации иргшимает участие анион нитроалкана, а не карбонильного соединения, поскольку кислотность нитроалканов (рКа 10) на десять порядков вьппе кислотности карбонильных соединений (рКа 20). Эффективными катализаторами реакции Анри являются гидроксиды, алкоксиды и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Щелочность среды следует тщательно контролировать для того, чтобы исключить альдольную конденсацию карбонильных соединений илн реакцию Канниццаро для ароматических альдегидов. Первичные нитроалканы могут также реагировать с двумя молями карбонильного соединения, поэтому соотношение [c.1669]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология