Дегидробензол как диенофил

Прямым доказательством кратковременного существования дегидробензола явилось его улавливание как активного диенофила в реакции Дильса — Альдера. В качестве диена Виттигом были использованы фуран, циклопентадиен или антрацен [c.484]

В условиях диазотирования (подробнее о реакции диазотирования см в гл. 24) антраниловая кислота подвергается сложному превращению, в ходе которого отщепляются молекулы азота и диоксида углерода и генерируется частица дегидробензола. Как отмечалось в разд. 14.4.2, дегидробензол выступает в реакциях циклоприсоединения в качестве диенофила. [c.297]

Помимо того чго дегидробензол реагирует сам с собой (реакция А, рис. 9.7), он ведет себя как диенофил в реакции Дильса - Альдера (реакции Б). Реакции типа Б рассмотрены в гл. 10. [c.86]

Дегидробензол может реагировать как диенофил с циклическими диенами. При взаимодействии о-бромфторбензола с магнием в присутствии антрацена образуется триптицен [28] [c.599]

Доказательством кратковременного существования дегидробензола явилось его улавливание как активного диенофила в реакции Дильса — Альдера. При использовании антрацена в качестве диена легко получить триптицен (схема ПО), для синтеза которого ранее не было известно удобных путей. [c.303]

Дегидробензол претерпевает далее ди- и тримеризацию (стр. 66). Он может вступать и в другие, ранее описанные реакции присоединения. В частности, с бензолом осуществляется реакция присоединения, в которой дегидробензол выступает как диенофил, а бензол как диен [c.188]

О том, что антрацен образует аддукты Дильса — Альдера с высокими выходами, сообщалось более 50 лет назад. Так, изумрудно-зеленый комплекс с переносом заряда, который образуется между антраценом и тетрацианэтиленом, быстро превращается в бесцветный аддукт (117). Дегидробензол и замещенные дегидробензолы дают триптицены (например, 41) с отличными выходами, а при использовании антраценов, замещенных в положении 9 или 9 и 10, можно получить обширный ряд производных триптицена. Небезынтересно отметить, что инден может реагировать и как диенофил (аддукт 118), а при высоких температурах (после [1,5]-сдвига водорода с превращением в изоинден) — и как диен (ад-дукт 119). [c.398]

Одно из доказательств, представленных впоследствии Вит-тигом (1956) в пользу существования дегидробензола, основывалось на улавливании этого крайне нестабильного интермедиата как диенофила с помо1цью диенов в реакции Дильса-Альдера. Так, при встряхивании раствора орто-фторбромбензола в фура-не с амальгамой лития был получен 1,4-дигидронафталин-1,4-эндооксид, который при кислотном гидролизе превращается в [c.574]

Электронная недостаточность дегидробензола проявляется не только в присоединении нуклеофилов, но также в синтезах Дильса— Альдера. Эта новая область химии дегидробензола открыта и развита Виттигом в ряде блестящих работ. В одном из примеров в качестве растворителя для получения промежуточного металлоорганического соединения и как активный диенофил использовался фуран. о-Фторбромбензол и амальгама лития в фуране дают с выходом 76% 1,4-дигидронафталин-1,4-эндоокись (XXVI) [114]. [c.90]

Аналогичным образом реагирует с дегидробензолом даже такой слабый диенофил, как Ы-метилпиррол. Аддукт 1 1 (XXVII) может быть выделен только с незначительным выходом, так как он вступает в интересную реакцию со следующей молекулой дегидробензола. Вероятно, образующийся промежуточный продукт затем перегруппировывается в соединение XXVIII [119]. [c.91]

Дегидробензолы конденсируются с УУ-алкоксикарбонил- и Л/ -алкилпирролами по Дильсу-Альдеру, давая производные аза-норборнадиена, например (64). Очень активный диенофил гекса-фторбицикло [2.2.0] гексадиен-2,5 дает с незамещенным пирро- [c.351]

Формальная замена одной из СН-групп в бензине (дегидробензоле) азотом ведет к возникновению дегидроароматического соединения пиридинового ряда, которое так же способно к реакции, как диенофил [543]. [c.552]

По-видимому, во всех этих реакциях в качестве промежуточного диенофила образуется дегидробензол. Аналогичные реакции, приведенные ниже, можно провести с производными тиофена [100] и пиридина [101], и это позволяет предположить, что такие соединения, как дегидротиофен (LV1) и дегидронири-дин (LVn), также являются промежуточными продуктами [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология