Метод избытков

При применении метода избытка, согласно которому все компоненты, кроме исследуемого, берутся в значительном избытке, можно найти показатели а, Ь,. . ., проводя для определения каждого из них специальные эксперименты. Например, если все компоненты, за исключением А, имеются в большом избытке, то их концентрации не изменяются. Поэтому уравнение (П1,59) упрощается [c.82]

Подчеркивается доминирующая роль поверхностных явлений в дисперсных системах с высокоразвитой границей раздела фаз. Достаточно доступно излагается термодинамика гетерогенных систем по методу избытков термодинамических функций Гиббса. Важное место занимает раздел, в котором ставится вопрос о нетривиально-сти термодинамического описания микрогетерогенных систем, не являющихся в принципе равновесными, и о природе их устойчивости, с выделением роли флуктуаций, лиофилизации в результате адсорбции (по Ребиндеру), специфики поведения тонких слоев и проявления расклинивающего давления. [c.5]

Состояние равновесия между твердыми частицами и разделяющей жидкой прослойкой описывается фундаментальными уравнениями поверхностного слоя (см. раздел У.1). В методе избытков реальная система сравнивается с идеализированной, где экстенсивные величины относятся к сосуществующим объемным фазам. Однако в тонкой прослойке, где ДЭС перекрываются, нет ни одной точки, где свойства не отличались бы от свойств объемной фазы и не были функциями расстояния (толщины). Поэтому уравнения типа (У.9) нужно дополнить членом 8(1а, отражающим затрату работы на изменение толщины прослойки, а именно [c.258]

Первый метод (метод избытков), разработанный Гиббсом [1], заключается в том, что свойства соприкасающихся фаз считаются постоянными вплоть до некоторой поверхности, называемой разделяющей, а фактическое изменение параметров в поверхностном слое учитывается с помощью избытков, отнесенных к площади разделяющей поверхности. Точное положение последней является в известной мере произвольным. Гиббс считал, что поверхностный слой имеет конечную толщину и объем, однако, учитывая трудности определения толщины, он развил весьма изящную систему построения термодинамики поверхностных явлений, в которой толщина поверхностного слоя не используется для построения теории. [c.13]

Метод изоляции, или метод избытка, реагентов заключается в том, что проводят серии опытов, в каждой из которых изучается влияние изменения концентрации только одного из исходных веществ на скорость реакции. Это достигается применением всех остальных исходных веществ в данной серии опытов в таком избытке, что расход их в ходе реакции не меняет существенно их концентраций, которые поэтому можно считать постоянными. Охватывая такими сериями опытов все исходные вещества, можно установить влияние изменения концентрации каждого из них на скорость реакции и отсюда определить порядок реакции и уравнение кинетики ее. [c.180]

Метод изоляции или метод избытка. Сущность этого метода состоит в том, что все вещества, кроме одного, по которому определяется порядок реакции, берутся в таком избытке, чтобы их концентрация в ходе реакции практически не изменялась. Таким образом, одно из реагирующих веществ в ходе реакции ставится в особое, изолированное состояние. Изолировав каждое вещество, участвующее в реакции, находят порядок реакции по каждому веществу. [c.188]

МЕТОД ИЗБЫТКОВ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЭКСТЕНСИВНЫХ ВЕЛИЧИН [c.207]

Рис. 44. Определение термодинамических функций по методу избытков

Метод изоляции или метод избытка реагентов заключается в экспериментальном определении с помощью серии опытов, каким образом изменение концентрации только одного из исходных веществ влияет на скорость реакции. Это достигается применением всех остальных исходных веществ в данной серии опытов в таком избытке, что расход их в ходе реакции не меняет существенно концентраций этих веществ, поэтому их концентрации можно считать постоянными. [c.230]

От указанной неоднозначности свободен метод избытков, который используется для таких величин, как энергия, энтропия или концентрация отдельных компонентов в поверхностном слое. Смысл его состоит в том, что свойства выбранной фазы считают постоянными вплоть до геометрической поверхности раздела, как это показано на рис. 44, а фактическое изменение термодинамических величин в поверхностном слое, отвечающее заштрихованной области на рисунке, корректируется с помощью избытка , который относят непосредственно к площади поверхности раздела фаз Q, а не к объему 6Q тонкого поверхностного слоя с толщиной б, как в предыдущем методе. Это позволяет не рассматривать в явном виде [c.209]

Порядок реакции определяют, используя опытные данные об изменении концентрации реагирующих веществ со временем. Если в реакции принимает участие несколько веществ, необходимо определить частные порядки по отнощению к каждому из этих веществ. Для этой цели обычно используют метод избытка, называемый методом изолирования Оствальда. [c.185]

Метод изоляции, или метод избытка реагента. По этому методу, предложенному Оствальдом, проводят серию опытов, в каждом из которых и 1учается влияние концентрации только одного из исходных веществ на скорость реакции. Для этого все остальные исходные вещества берут в таком избытке, по сравнению с исследуемым, чтобы их концентрации в ходе реакции можно было считать практически постоянными. Составляют кинетические уравнения и определяют поря,док реакции по каждому из исследуемых исходных веществ при помощи первого, второго или третьего способов. Сумма порядков реакций по всем исходным веществам представляет собой порядок реакции в целом. [c.318]

Состояние равновесия между твердыми частицами и разделяющей жидкой прослойкой описывается фундаментальными уравне-йиями поверхностного слоя (см. раздел V. ). В методе избытков [ еальная система сравнивается с идеализированной, где экстен- [c.234]

Зависимость парциального мольного объема от дисперсности частиц не позволяет исключить из рассмотрения в термодинамике строение поверхностного слоя даже-при определении парциальных величин для термодинамических функций, определяемых с помощью метода избытков. Дело в том, что любая из, таких величин определяется аналогично (VIII, 7), т. е. содержит величину V, зависящую от дисперсности. Так, если А — общее значение, as, a — соответствующие удельные значения Л, то [c.214]

Использование метода избытков дает только то преимущество, что мы име- ем возможность, не рассматривая для каждого отдельного случая изменение величины А в поверхностном слое и все трудности, связанные с учетом строения этого слоя, свести к вычислению парциального объема V, который неизбежно входит в окончательный результат расчета, если изучаются свойства дисперсных фаз. Этим и объясняется особая роль V среди прочих парциальных величин. Уравнение (VIII, 9) Гиббс считал точным и не учитывал изменение У со степенью дисперсности. [c.214]

Согласно Гиббсу (метод избытков), плотность фаз 1 и 2 до разделяющей поверхности остается постоянной, а на разделяющей поверхности меняется скачкообразно. На рис. 7.5 площадь, заключенная между кривой ABED и осью абсцисс, соответствует числу молекул каждой иэ фаз до точки В содержится П2 молекул фазы 2, до точки В-щ молекул фазы 1. Принимается, что суммарное число молекул, соответствующее площади треугольника ВЕС, находится на разделяющей поверхности 2, которая не имеет толщины, т.е. все число молекул nj как бы "вдавлено в плоскость 2. Положение разделяющей поверхности не [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология