Равновесие между состояниями

НО также и потому, что в гемопротеинах имеется необычайно тонкое равновесие между состояниями с максимальной и минимальной спиновой мультиплетностью. Можно предположить, что изменение спинового состояния железа определяется стереохимическими факторами. Изменение спинового состояния при переносе электрона между уровнями eg и t2g сопровождается изменением ионного радиуса катиона железа и изменением длин связей металл — лиганд. Как показано на примере простых неорганических комплексов [58], ионный радиус Fe(II) или Ре(И1) увеличивается примерно на 20% при переходе от низкоспинового состояния к высокоспиновому (табл. 3). Стереохимическое значение данного спинового состояния железопорфиринового комплекса, следовательно, заключается в том, что расположение катиона железа относительно плоскости координируемых атомов азота пиррольных колец порфирина зависит от длин связей железо — порфирин, изменяющихся по мере того, как меняется ионный радиус металла и взаимодействие металл-лиганд. Кроме того, поскольку связывание кислорода сопровождается изменением спинового состояния [105] и положение атома железа относительно плоскости порфирина должно коррелировать во времени и пространстве со связыванием молекулы кислорода, предполагается [103, 104], что изменение стереохимии железо-порфирина вызывает конформационные изменения, ответственные за кооперативное связывание кислорода. В этом и заключается биологическая роль электронной конфигурации атома железа в физиологической функции гемоглобина. [c.40]

Равновесие между состояниями с высоким и низким спинами. [c.200]

Как видно из уравнения (45.11), величина тока I кроме энергии активации АО определяется также активностью адсорбированного вещества О. Для определения гЬ воспользуемся условием равновесия между состояниями / и // [c.233]

Таким образом, утверждение, что активированный комплекс существует время порядка 10 сек., строго говоря, лишено смысла. Время существования активированного комплекса есть величина, имеющая характер дифференциала, точно так же, как и время существования состояний, о которых идет речь в законе Максвелла-Больцмана. Это обстоятельство, очевидно, не препятствует применению Максвелл-Больцмановского закона для вычисления числа активированных комплексов в реагирующей системе при этом вычислении никакого другого равновесия, кроме Максвелл-Больцмановского равновесия между состояниями, не предполагается. [c.307]

Равновесие между состояниями [c.198]

Для большинства органических жидкостей поглощение звука в соответствии с классическими уравнениями пропорциона.чьно квадрату частоты [235]. Однако известен ряд органических соединений, в которых поглощение происходит по законам релаксационных процессов [236]. Подобные акустические релаксационные процессы считаются обычно результатом возмущений звуковой волны конверсией молекул в жидкости. Если в жидкости существует равновесие между состоянием 1 и 2, константы скорости прямого и обратного процесса kf и к ,) связаны с частотой максимального поглощения следующим соотношением [237] [c.222]

Рис. 16.11. Схема, дающая представление о характере равновесия между состоянием с малой каталитической активностью и состоянием с высокой активностью аллостерического фермента, состоящего из четырех субъединиц (согласно симметричной модели). Пояснения в тексте. (Kirs hner К., Ergebn. Mi robiol, 44 [1968], 123.)

Аллостерическая регуляция свойственна многим ферментам. Согласно теории Моно и соавторов, давших математическое описание этих процессов, аллостерические белки состоят из двух или более протомеров (субъединиц, строго симметрично связанных между собой нековалентными связями). Протомеры могут пред-существовать в двух дискретных состояниях А и В, между которыми наблюдается равновесие. Состояния А и В обладают разным сродством к лигандам, поэтому введение в систему определенного лиганда приведет его к связыванию с тем протомером, который находится в состоянии большего сродства к данному лиганду. Вследствие связывания лиганда равновесие между состояниями А п В будет сдвигаться, что и явится источником кооперативного перехода к системе (рис. 4). Если состояния А я Б различаются по сродству к субстрату или по скорости катализа, то сдвиг равновесия, происходящий под действием лиганда, приведет либо к ускорению, либо к замедлению каталитического процесса. [c.17]

При прямоточной схеме, когда направления движения фаз совпадают (рис. 4.23), пар на выходе из аппарата находится в контакте с жидкостью, покидающей испаритель. В предельном случае (при достаточно больших значениях времени или поверхности соприкосновения фаз) достигается равновесие между состояниями насыщенных пара О (точка 3) и жидкости Сг (точка 2). Равенство температур фаз, отве- [c.217]

Молекулы воды образуют водородные связи не только друг с другом, но н с полярными группами растворенных соединений. В го же время любая группа, способная образовывать водородные связи с другой группой, может образовать водородные связи примерно такой же прочности и с молекулами воды. Именно поэтому водородные свяэи далеко не всегда способствуют ассоциации малых молекул в водных растворах. Если в неполярном растворителе какие-либо полярные молекулы прочно связываются друг с другом за счет водородных связей, это отнюдь не означает, что они будут ассоциировать и в воде. Что же в таком случае позволяет биохимикам утверждать, что водородные связи играют огромную роль в формировании структуры макромолекул и при взаимодействии биологически важных соединений Дело в том, что равновесие между состояниями, при которых пары взаимодействующих молекул в воде связаны друг с другом водородными связями или диссоциированы, легко смеш,ается в ту или другую сторону. Так, например, белки и нуклеиновые кислоты могут образовывать компактные структуры за счет внутримолекулярных водородных связей между определенными группами или же денатурировать вследствие образования водородных связей между данными группами и молекулами воды, причем разница в свободных энергиях этих двух состояний сравнительно невелика. [c.247]

К этой последовательности можно применять закон сложения импедансов, так как все стадии имеют первый порядок по концентрациям диффундирующих частиц. Константы, fi+i и 4 относятся к одному и тому же переходному состоянию, если не учитывать направление преодоления барьера. Если пренебречь необратимостью прыжков по направлениям, то статистическая сумма переходного состояния уменьшится в djii+i раз — отношение, которое следует рассматривать как константу равновесия между состояниями i и i-f 1- Таким образом, полагая во всех случаях [c.325]

Когда напряжение уменьшается, количество перенесенного вещества пропорционально скорости течения потока до тех пор, пока е образуются связи, определяющие структуру геля. В общем мы имеем равновесие между состоянием геля и состояниехм с разрушенными связями, в котором и образуется течение. Напряжение большей частью отвечает состоянию с разрушенными связями, в то время как гелеподобное состояние является более стабильным в случае отсутствия напряжения. [c.232]