Комплексы металлов хелатные

Металлоиндикаторы. Быстрому развитию комплексонометрии способствовала возможность применения цветных индикаторов, реагирующих на изменение концентрации ионов металлов. Эти индикаторы представляют собой органические красители, образующие с ионами металлов хелатные комплексы, окраска ко-горых отличается от окраски самого красителя в свободном со- [c.184]

Реакции замещения лигандов в координационных соединениях платиновых металлов протекают медленно, что затрудняет концентрирование, выделение и определение благородных металлов, в частности, родия. Все реакции базирующиеся на образовании комплексов и используемые в технологии и аначизе платиновых металлов, протекают во времени и нагревании. В работах [1-3] показана перспективность использования роданида, тиомочевины, цитрата для извлечения платиновых металлов. Из литературы [4,5] известно, что добавление в сульфатные электролиты родия сульфаминовой кислоты стабилизирует раствор, а сульфосалициловая кислота является лигандом -комплексообразователем, способным образовывать с ионами металлов хелатные структуры, устойчивость которых обычно больше, чем монодентатных комплексов [6]. В работе использовапи метод классической, тает- и переменнотоковой полярографии и метод кислотно-основного титрования. [c.89]

Наибольшее распространение получил ионный обмен. Для концентрирования элементов ионообменным методом чаще всего используют органические иониты и неорганические ионообменные материалы. Активированный уголь является эффективным сорбентом для молекулярной сорбции. На нем можно концентрировать хелатные комплексы металлов. [c.316]

Хелатный эффект. Хелаты металлов (комплексы с замкнутыми циклами) устойчивее, чем комплексы с аналогичными монодентатными лигандами. Это явление получило название хелатного эффекта. Понятие хелатный эффект было введено Т. Шварценбахом в 1952 г. для того, чтобы отразить явление относительно более высокой устойчивости хелатов металлов по сравнению с аналогичными комплексами металлов с монодентатными лигандами или с хелатообразую-щими лигандами, но с меньшим числом хелатных циклов, содержаш,их те же донорные атомы. Так, аммиачные комплексы металлов менее устойчивы, чем комплексы этих металлов с этилендиамином, несмотря на то, что координированные частицы содержат одинаковое число атомов азота, присоединенных к металлу. Хелатный эффект подтверждается данными табл. 13.7. [c.258]

Хелатный эффект повышается с увеличением числа хелатных колец, приходящихся на одну молекулу лиганда. Например, анион ЭДТА образует пятичленные кольца (включающие ион металла) при участии карбоксильной группы и атомов азота. Оба атома азота — доноры электронных пар. Применение полидентатных лигандов повышает устойчивость внутрикомплексного соединения (по сравнению с простыми лигандами, например молекулами аммиака в аммиачных комплексах металлов). ЭДТА действует как гексадентатный лиганд (занимает 6 координационных мест). Шварценбах, кроме комплексонов как титрантов, предложил новый вид индикаторов-металлоиндикато-ров — веществ, реагирующих на изменение активности ионов металлов в растворе, подобно тому, как кислотно-основные индикаторы реагируют на изменение активности водородных ионов. Таким индикатором является, например, мурексид. [c.436]

Очень близки к порфиринам по структуре гетероцикла природные соединения коррины (корриноиды). в отличие от порфирина, корриновый цикл имеет на одно метиновое звено меньше, что довольно существенно отражается на его 71-электронной структуре в молекуле отсутствует циклическая делокализация — следовательно, она уже не ароматична. Но корриновый цикл сохраняет способность атомов азота образовывать хелатные комплексы металлов (с с1-элементами), очень сходные с ме-талло-порфиринами, которые также способны переходить из плоско-квадратных [c.265]

Некоторые соображения по поводу систем хелатных соединений, особенно этилендиаминовых комплексов металлов группы железа [c.94]

Количественная обработка показывает, что экстрагируемость металла зависит от собственных растворимостей комплекса металла и органического реагента в фазе органического растворителя и в водной фазе и констант диссоциации обоих соединений (стр. 53, 54). Здесь можно провести несколько наблюдений по растворимости комплексов металлов. Хелатные комплексы, в которых металл стал частью органической структуры и, возможно, более или менее экранирован внутри молекулы, вероятно, растворимы во многих органических растворителях и плохо растворимы в воде, если они не заряжены. Очевидно, что присутствие такой ионной группы, как — 501, весьма неблагоприятно влияет на экстрагируемость. [c.127]

Для названия циклов, образуемых лигандами при координации около иона металла, введен термин хелат (что означает клешня или коготь ). Комплексы, содержащие хелатный цикл, стали называть хелатными соединениями. Разницу в устойчивости хелатных соединений и аналогичных соединений, не содержащих циклов, стали называть хелатным эффектом. Эти термины и понятия нашли очень широкое распространение в химической литературе. [c.384]

Связывание полианионов в поверхностные комплексы, преимущественно хелатные, атомами металлов кристаллической решетки или атомами, при химической обработке закрепившимися на ее поверхности [23]. [c.65]

Экстракция хелатных комплексов металлов является в настоящее время наиболее эффективным способом разделения и концентрирования микроколичеств металлов. Ионы металлов связываются хелатообразующими органическими [c.74]

Аминокислоты образуют с ионами тяжелых металлов хелатные комплексы, из которых наиболее известны соединения с Си (II) (это вещества темно-синего цвета, хорошо кристаллизующиеся). В них атом меди связан с двумя аминокислотными лигандами и обычно координирован с одной или двумя молекулами воды (рис. 8.1). [c.456]

Фенолы и оксикислоты образуют комплексы с ионами многих металлов. Для фотометрического анализа особенно важны реактивы, содержащие в орто-положении две ОН-группы или ОН- и СООН-группы. Такие реактивы образуют с металлами типичные хелатные (клешневидные) соединения, где металл связан с двумя близко стоящими группами реактива, образуя пяти- или шестичленное кольцо. Типичными примерами таких соединений являются комплексы металлов с пирокатехином (о-диоксибензолом) или салициловой кислотой (заряды опущены) [c.272]

Хелатные комплексы металлов 20% карбовакса 20М на хромосорбе Т 1 200 % [119] [c.318]

Рис. 39. Кривые экстракции хелатных комплексов металлов, (п — заряд металлического иона).

Металлокомплексные соединения переходных металлов. В основном предложены комплексы металлов I, П, У1, УП и УШ групп Периодической системы элементов железа, кобальта, никеля, меди, марганца и молибдена. В качестве лигандов щ)именяются, как правило, соединения хелатного типа (например, шиффовые основания, дитио- [c.11]

В спектрах металл-хелатных соединений р-дикетонов наблюдались два пика (1550—1600 и 1280—1390 см- ). Единичный ник (1585—1681 см ) наблюдался для различных двухвалентных металлических комплексов салицилового альдегида. Частоты группы СО ацетилацетонатов не меняются заметно при замещении одного металла другим. [c.227]

Сорбция хелатов осадками Ag l или AgBr — процесс обратимый при добавлении избытка Ag+ происходит десорбция. Напротив, в случае Agi и AgS N сорбция необратима. Поэтому в растворе уже до достижения точки эквивалентности заметно падает содержание свободных (несорбированных) катионных хелатных комплексов металлов. Катионные комплексы металлов с фенантролином или его аналогами образуют с ионами 1 или S N малорастворимые соединения. Но и в области концентраций, где не достигается произведение растворимости, адсорбция достаточно заметна, так что оба эффекта — сорбция и осаждение — накладываются. [c.425]

Внутримол. и реже межмол. М. с образованием хелатного цикла, содержащего ст-связь металл-углерод, наз. циклометаллированием. Последнее осуществляется при взаимод. солей и комплексов металлов с циклич. соед., имеющими электронодонорный заместитель. Циклометаллирование фенильных групп наз. ортометаллированием, поскольку в образующемся металлоорг. соед. металл связан ст-связью с о то-углеродным атомом кольца. Напр., введение атома Pd в азобензол [c.40]

Максимальная дентатность полностью депротонированных ЭДТУК и ЭДТА равна, как указывалось в разделе 7.1, шести, т. е. этот лиганд может занимать до шести координационных мест во внутренней координационной сфере, образуя координационные связи через оба атома азота и через четыре карбоксильные группы, отщепившие протоны. При этом возникают несколько хелатных циклов, вследствие чего образующиеся комплексы металлов обладают высокой устойчивостью, [c.204]

Если для [СаААап]" gKy = , 2S, то у ионов -металлов хелатные аминокомплексы очень прочны. Так, глицинаты и аланинаты меди Си(01)г и Си(А1ап)2 имеют я Ю . Прочность комплексов мало зависит от длины и [c.178]

Впервые количественное изучение химического равновесия началось с 1864 г., когда Гульдберг и Вааге сформулировали закон действующих масс. Первые определения констант равновесия в растворе, как правило, относились к равновесиям с участием протонов, но в конце прошлого века методы изучения кислотно-основных систем были также применены для исследования комплексообразования между ионами металла и простыми неорганическими лигандами, такими, как аммиак и галоге-нид-ионы. В наше время изучены различные типы равновесий в растворе например равновесия полиосновных кислот при нали чии комплексов ионов металлов, хелатных комплексов ионов металлов с би- и полидентатными лигандами, смешанных комплексов ионов металлов, содержащих два или более различных типов лигандов, полиядерных комплексов, содержащих более одного иона металла, молекулярных комплексов, олигомеров органических молекул, систем протеин-ион и протеин-протеин. Для изучения комплексообразования были использованы различные методы, и для анализа полученных результатов были разработаны новые методы расчета. [c.7]

Аминокислоты образуют с ионами тяжелых металлов хелатные комплексы, из которых наиболее известны темно-синие, хорошо кристаллизующиеся соединения с Си(П). Образование хелата типа СиА2 используется при комплексометрическом титровании ряда аминокислот. Титрование производят раствором сульфата меди (II) при pH 9 в присутствии мурексида как индикатора [202]. [c.67]

Распространенным реагентом для образования хелатных комплексов является ди-этплднтпокарбамат. Хроматографирование комплексов металлов с этпм реагентом проводят в более мягких условиях при рН-7.0. Комплексы с дитиокарбаматом детектируют спектрофотометрически на длине волны 254 нм (рис 3.4. ). [c.20]

Ингибирование серусодержащими комплексами металлов -бис-(алкилдитиофосфатами) M(tox) , би -(N,N-диaлкилдитиoкap-баматами) M(dt )2 - осуществляется в основном за счет обрыва цепей на молекулах комплексов, причем эффективность ингиби-рованИя определяется легкостью окисления хелатного узла и возможностью подхода пероксильных радикалов к координирующему иону. При переходе от М(П) к М(1П), т. е. при изменении планарной структуры молекул металлокомплексов на октаэдрическую, наблюдается уменьшение антирадикальной активности ингибиторов. Так, o(dt )3 не тормозит окисление углеводородов, в то время как Со(1ох)з является довольно активным ингибитором [Ан1п = 10 л/(моль- с)]. Данный эффект связан с высокой упорядоченностью структуры o(dt )3, где атом Со окружен шестью атомами серы. В Со(1ох)з атом Со окружен лишь тремя атомами [c.260]

Геде и Мелоан [119] определяли содержание связанной влаги в хелатных комплексах металлов, экстрагированных из водных растворов. Органический экстракт вводили в газохроматографическую колонку с хромосорбом Т (30—60 меш), содержащим 20% карбовакса 20М. Комплекс железа(П) с трис(1,10-фенантроли-ном) и комплекс железа(1П) с бензогидроксамовой кислотой экстрагировали соответственно нитрометаном и деканолом-1. При [c.334]

Из органических реактивов наибольшее значение имеют многочисленные хелатные реактивы, образующ,ие с металлами вну-трикомплексные соединения. Сюда относятся комплексы металлов с дифенилтиокарбазоном, с оксихинолином, ацетил ацетоном, пиридилазорезорцином и другими. Некоторые подобные примеры рассмотрены в практических задачах фотометрии. [c.48]

В проведенном недавно весьма существенном исследовании [74а] некоторые хелатные кольца с металлами были уподоблены гибким карбо-циклическим кольцам и стереохимические принципы, определяющие поведение последних ( конформационный анализ ), были применены к комплексным соединениям. Таким путем было предсказано, что конфигурация /)-[Со((1-рп)з] соответствует XXXVII, и было систематизировано сте-реохимическое поведение других комплексов металлов. [c.199]

Комплексы металл — ЭДТА приобретают особую устойчивость вследствие образования пятичленных хелатных колец. В комплексе кобальт (III)— ЭДТА существует пять таких пятичленных колец. Пятичленное кольцо является особенно устойчивой конфигурацией, потому что углы между связями позволяют всем пяти атомам кольца находиться в одной плоскости. В некоторых случаях только четыре или пять из [c.185]

Если две формы А и В сосуществуют в растворе, они могут взаимодействовать, образуя один или более комплексов общей формулы ВдАр, где >1, р>0 (для ясности заряды везде опущены). Хотя В, А и ВдАр обычно заметно сольватированы, число ассоциированных молекул растворителя не вписывается в формулу и не делается никакого различия между формами, в которых растворитель занимает либо внутреннюю, либо внешнюю координационную сферу [71]. Например, символ ВА может представлять или комплекс, в котором есть внутрисферное взаимодействие между А и В, или ионную пару , в которой внутренние координационные сферы одной или обеих форм А и В заполнены молекулами растворителя и происходит только внешнесферное взаимодействие между ними. Более того, общая формула ВдАр может относиться к нескольким изомерным формам (ср., например, хелатные комплексы металлов, упоминаемые на стр. 16). [c.15]

Хелатные комплексы металлов с основаниями П1иффа на основе Салицилового альдегида являются эффективными катализаторами изомеризации квадрициклана в норборнадиен /I/. Однако у них есть недостатки, присущие гомогенным каталитическим системам сложность в отделении катализатора от продуктов реакции, невозможность его многократного использования. Это мешает интенсификации процесса. [c.143]

Комплексы эти значительно более прочны, чем соответствующие хинолино-вые комплексы металлов (формула П) или соединения металлов с а-нафтолом (формула 111). Такнм образом, прочность обусловлена не одн й из групп (—N = или R—ОН), а их сочетанием, с образованием хелатного соел- нения (I). [c.293]

Подгруппа металлохромных реактивов — азокрасители и азометиновые красители. К названной подгруппе принадлежит большое количество металлохромных реактивов, хотя многие из них представляют лишь теоретический интерес. В наиболее простых (азокрасители и азометииовые красители) имеются сочетания I и И, обрйзующие с металлами хелатные комплексы типа III и IV с пятичленным кольцом [c.296]

Эти комплексы имеют строение спиранов. Строгим доказательством в пользу этого строения (и одновременно в пользу ковалентного характера связей между металлом и остатком молекулы) является то, что некоторые из этих комплексов, например хелатный комплекс бензоил-пировино градной кислоты с бериллием, удалось расщепить на оптические антиподы (Миллс) [c.71]