Другие спектроскопические методы

Важной особенностью ЯМР-спектроскопии, отличающей ее от всех других видов спектроскопии, является то, что интенсивности линий поглощения в отдельных частях спектра прямо пропорциональны числу поглощающих ядер, в том числе ядер водорода. Другими спектроскопическими методами наиболее трудно и не всегда решается вопрос именно о распределении атомов водорода в молекуле. [c.9]

Поэтому оно растет с увеличением напряженности магнитного поля Яо. Следует, однако, отметить, что при использовании других спектроскопических методов это отношение имеет значительно более высокое значение. Поглощение энергии высокочастотного поля соответствующей частоты способствует быстрому заполнению всех незаселенных уровней. Так называемые релаксационные процессы обеспечивают преобразование поглощенной энергии в тепловую с помощью механизмов, природа которых здесь не обсуждается. Время, необходимое для установления теплового равновесия (время релаксации), должно быть как можно меньшим, в противном случае будет проявляться эффект насыщения, который препятствует наблюдению резонансного сигнала. [c.71]

Необычные для других спектроскопических методов (УФ, ИК, ЯМР и др.) единицы измерения можно всегда сопоставить с привычной энергетической или частотной шкалой. Так, например, при у(ист) = = 14,41 кэВ ( Те) изменение скорости движения источника Уист на 1 мм-с" изменяет Еу на 4,8-10 эВ (или частоту V, на - 20 МГц). [c.118]

ЯМР-спектроскопия выгодно отличается от других спектроскопических методов простотой своих спектров, что можно видеть из рис. 1, на котором изображены три спектра двух [c.6]

Среди всех спектроскопических методов особое место занимает масс-спектрометрия. В этом случае энергия, сообщаемая веществу ( д > 10 эВ), ионизирует молекулу с отщеплением электронов и разрывом связей. При этом образуются заряженные и незаряженные частицы различной массы. Регистрируют частоту появления положительно заряженных молекулярных ионов или радикалов в зависимости от их массы. Ввиду такого формального сходства со спектром в данном случае говорят о масс-спектре. В то время как все другие спектроскопические методы позволяют непосредственно наблюдать явления, происходящие при взаимодействии вещества и излучения, масс-спектрометрия позволяет делать заключение о строении молекул косвенным путем. Располагая сведениями о найденных частицах и основываясь на возможных реакциях распада, устанавливают строение исходной молекулы. Подобные процессы превращения вещества, протекающие в масс-спектрометре, составляют отличительную особенность метода масс-спект-рометрии среди всех других методов молекулярной спектроскопии, основанных на физических процессах. [c.179]

Сопоставление масс-спектрометрии с другими спектроскопическими методами не совсем правомерно, так как в ней молекула вещества подвергается необратимому распаду. — Прим. перев. [c.179]

Масс-спектрометрия органических соединений предназначена преимущественно для решения структурных проблем [12П. Благодаря своим особенностям масс-спектрометрия дает информацию о молекулах, хорошо дополняющую данные других спектроскопических методов. Кроме того, масс-спектрометрия предназначена для проведения количественного изотопного анализа [1201 и для анализа смесей однотипных веществ (например, углеводородов гомологического ряда). Однако использование ее в структурном анализе, где масс-спектрометрия дает информацию о молекулярном весе, брутто- й структурной рмулах, является доминирующим. [c.288]

Применение ЯМР для исследования кинетики пока в основном ограничено обменными реакциями или конфор-мационными превращениями. Недостаточно высокая чувствительность метода не позволяет производить исследование промежуточных продуктов, образующихся в процессе химического превращения, как правило, в небольших концентрациях. В этих случаях часто более пригодными оказываются другие спектроскопические методы (ЭПР, УФ-спектроскопия, люминесценция и др.). В сочетании с этими методами ЯМР является мощным средством решения широкого круга различных проблем, позволяющих глубже понять механизм химических реакций. [c.135]

Несмотря на то, что спектроскопия в ближней ИК-области (БИКС) уже несколько десятилетий используется для количественного анализа полимеров, содержащих функциональные группы (например, для определения гидроксильного числа, влажности, остаточных двойных связей), она применяется сравнительно меньше, чем другие спектроскопические методы. [c.242]

В отличие от атомно-абсорбционного метода, многие другие спектроскопические методы анализа дают возможность получать многокомпонентные аналитические сигналы, в которых набору характеристических длин волн (или частот) соответствуют интенсивности (оптические плотности) отдельных компонентов. На [c.11]

Метод ЯМР по своей чувствительности вполне сопоставим с другими спектроскопическими методами, хотя в последних используется излучение со значительно более высокой частотой. [c.92]

Данные, полученные- методом комбинационного рассеяния и другими спектроскопическими методами [c.218]

Наряду с качественным определением структуры молекул, ИК-спектроскопия дает возможность полз чать количественные данные о содержании тех или иных групп атомов, связей и их сочетании в молекуле. После определения количественного содержания молекулярных структур, входящих в полимер, находят его состав. Однако по сравнению с другими спектроскопическими методами (электронной и радиоспектроскопией) ИКС обладает в ряде случаев меньшей чувствительностью и точностью, что исключает возможность определения невысокого содержания функциональных групп. [c.225]

Наиболее употребляемыми спектроскопическими методами изучения корриноидов являются электронная и ЯМР-спектроскопия, а также для кобальт(П)содержащих корриноидов дополнительно ЭПР-спектроскопия. Среди других спектроскопических методов, приложимых к корриноидам для их характеристики и изучения связывания с белками [12], применяется круговой дихроизм [11]. [c.654]

Качественный контроль реакций, равновесий и разделений. Подобно другим спектроскопическим методам инфракрасная спектроскопия дает удобный и простой путь контроля процессов, при которых происходят определенные спектральные изменения. В идеальном случае должна появиться или исчезнуть сильная полоса (или полосы) в довольно пустой области спектра в этом случае требуется только небольшая часть спектра. Например, хроматографическое разделение смеси 5-членного циклического кетона [v( O) [c.174]

Дифракция рентгеновских лучей (в широких углах) дифракция электронов инфракрасная спектроскопия ноглош,ения (в том числе поляризационная) ядерный магнитный резонанс (высокого разрешения) спектры комбинационного рассеяния ультрафиолетовая спектроскопия поглощения микроволновая спектроскопия другие спектроскопические методы рассеяние нейтронов [c.163]

На протяжении последних 10 лет многочисленными исследователями [75, 76] выполнялись экспериментальные работы с целью использования ЭПР в геохимии нефтей. В одном все исследователи пришли к единому мнению парамагнетизмом обладают смолисто-асфальтеновые компоненты нефти, т. е. компоненты, структурной основой которых являются конденсированные ароматические группировки. Многочисленные измерения конденсатов различного углеводородного состава, как и углеводородной фракции нефтей, показали, что УВ парамагнетизмом не обладают. Так были определены объекты для исследования методом ЭПР, которыми стали сырая нефть и ее асфальтены. Применение метода для изучения смол малоперспективно, так как получаемая информация весьма ограниченна структурный анализ смол эффективнее проводить другими спектроскопическими методами, в частности с помощью ИК-снектроскопии. Кроме того, при удалении из нефти асфальтенов было установлено (рис. 115), что основной вклад в парамагнетизм нефтей вносят последние. Разви- [c.358]

Из других спектроскопических методов анализа применяют инфракрасную спектроскопию для анализа органических соединений, газового анализа и в некоторых других случаях. В настоящее время делаются попытки разработать автоматизированные системы для расшифровки структуры молекул органических соединений и для анализа сложных смесей органических соединений. Системы [c.73]

Таким образом убеждаемся в том, что, во-первых, происхождение важнейших пиков в масс-спектре объясняется без противоречий, и, во-вторых, был получен спектр действительно этого соединения. Однако м- и о-хлоранилины дают очень близкие спектры, поэтому различить эти изомеры методом масс-спектрометрии практически невозможно. Более того, сходные масс-спектры можно ожидать также и для производных пиридина с такой же брутто-формулой. Этот пример иллюстрирует возможности масс-спектромет-рического структурного анализа, но одновременно свидетельствует и о том, что подобные задачи следует решать, только сочетая масс-спектрометрию с другими спектроскопическими методами — особенно с ЯМР-спектроскопией. [c.296]

В противоположность другим спектроскопическим методам один снектр ЯМР, полученный в определенных условиях, может оказаться недостаточным для решения данной проблемы. Такие факторы, как время, температура и среда, могут обусловить значительное изменение наблюдаемого химического сдвига. В идеальном случае все взаимодействия с окружающей средой должны быть ничтожно малыми, и поэтому следует предпочесть газообразное состояние образца. Рекомендуется определять величину б при бесконечном разбавлении. К счастью, однако, было показано, что вполне приемлемые результаты дает определение величин б в разбавленном растворе СС 15%). [c.218]

Особенно важно подчеркнуть, что методы ЯМР и инфракрасной спектроскопии взаимно дополняют друг друга, так что не возникает вопроса о том, что один из них может вытеснить друго . По сравнению с другими спектроскопическими методами достоинством ЯМР является то обстоятельство, что интенсивности полос пропорциональны числу ядер в данном окружении, так что отпадает необходимость в определении коэффициентов поглощения. [c.220]

Основным достоинством метода атомной абсорбции, безусловно, является относительная свобода от аналитических помех. В отличие от других спектроскопических методов здесь фактически отсутствует взаимное наложение различных спектральных линий элементов. Помехи, которые иногда возникают из-за переноса энергии между атомами (столкновения второго рода), также не принимаются во внимание при абсорбции, поскольку интерес представляют только атомы, находящиеся на нижнем энергетическом уровне, т. е. в основном состоянии. Однако, если значительная часть исследуемых атомов ионизируется при температуре пламени, это может вызвать ошибки в результатах атомно-абсорбционного анализа. [c.60]

Также применимы другие спектроскопические методы. Идентификация нескольких термопластов, например ПК, АБС, ПП, ПС, ударопрочного ПС и ПВХ может быть получена с помощью ИК-Фурье анализа, основанного на тех же принципах [37]. Под гамма-излучением молекулы ПВХ с высокой молекулярной массой, содержащие атомы хлора, выделяют возвратный квант рентгеновского излучения, легко улавливаемый анализатором рентгеновской флуоресценции. Полиолефины, у которых молекулярная масса намного ниже, испускают слабый сигнал обратного рассеяния, который едва заметен на рентгеновском анализаторе и поэтому полиолефины могут быть легко распознаны и отделены [16, 38]. Компания предложила технологию автоматической идентификации и сортировки использованных полимеров, в которой при составлении рецептуры полимера в нее включается флуоресцирующий краситель для полимера каждого типа — свой. Эти красители, которые легко регистрируются, можно добавлять в незначительных количествах 5 г на 1 т полимера достаточно для идентификации диодным устройством [39]. [c.340]

Совершенно независимо от использования термодинамических данных, таких, как теплоты и энтропии адсорбции, для изучения промежуточных продуктов каталитической реакции на поверхности катализатора можно использовать прямые методы изучения состояния молекул. Недавно в этой области были достигнуты значительные успехи при использовании такого хорошо известного метода, как инфракрасная спектроскопия, который был соответствующим образом модифицирован для изучения адсорбции. Было сделано такн е несколько попыток исследовать электронные спектры адсорбированных молекул. Использовались и другие спектроскопические методы, особенно методы ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса. Кроме того, для изучения свойств веществ в адсорбированном состоянии оказались полезными и другие методы, позволяющие обнаружить изменения определенных характеристик твердых катализаторов [c.111]

Динамическая механическая спектроскопия имеет много общего с другими спектроскопическими методами. Например, при прохождении через образец инфракрасного излучения соответствующей длины волны часть его поглощается, и молекулы (или некоторая группа атомов в них) переходят в более высокое энергетическое состояние, и при частотах, соответствующих переходам в различные энергетические состояния, можно наблюдать с помощью соответствующего оборудования максимумы поглощения. Подобные эффекты проявляются и при исследовании методом динамической механической спектроскопии, причем величина Е" соответствует в этом случае оптической плотности. [c.38]

Другие спектроскопические методы [c.39]

Очевидно, что измерения кругового дихроизма не ограничиваются только одним оптически активным соединением в растворе, но, как и в случае других спектроскопических методов, чем больше разделены полосы кругового дихроичного поглощения отдельных компонентов образца, тем более точным будет результат. [c.252]

Как в любом другом спектроскопическом методе, переходы между энергетическимн, в данном случае спиновыми, уровнями, сопровождающиеся изменением энергии системы, удовлетворяют [c.10]

Спектрометр ЭПР регистрирует поглощение энергии, которое происходит при возбуждении электрона его переходе с низшего на более высокий уровень. Различие в энергии очень мало, для возбуждения используется микроволновое излучение. Обнаружение сигнала является доказательством присутствия радикальной частицы, поскольку молекулы без неспаренного электрона не дают спектра ЭПР. Таким образом, спектроскопия ЭПР является специфическим методом обнаружения радикальных частиц. Этот метод может также давать информацию, выходящую зя рамки простого обнаружения радикальных частлц. Как и в большинстве других спектроскопических методов, из детального анализа полосы поглощения можно получить структурную информацию. Одним из определяемых параметров является фактор g. Эта величина определяется разностью энергий между двумя спиновыми состояниями с учетом напряженности магнитного поля в спектрометре [c.450]

Явление ядерного магнитного резонанса (ЯМР) впервые было описано в 1946 г. Парселем, Торри и Паундом [46], а также Блохом, Хансеном и Паккардом [47]. В 1953 г. Мейер, Сейка и Гутовский [3] опубликовали первые систематические исследования строения органических соединений методом ЯМР. С тех пор в течение нескольких лет ЯМР-спектроскопия как метод исследования развивалась настолько стремительно, что это можно сравнить только с темпами внедрения инфракрасной спектроскопии в практику органической химии за последние 15 лет. ЯМР-Спектроскопия сразу овладела умами химиков, и те из нас, кто уже привык считать инфракрасную спектроскопию универсальным методом, вынуждены были признать новый метод, занявший достойное место рядом с инфракрасной спектроскопией. Бессмысленно рассматривать ЯМР-спектроскопию с точки зрения замены ею инфракрасной спектроскопии или других спектроскопических методов. Эти методы взаимно дополняют друг друга, являясь источниками различных сведений. Следует, однако, подчеркнуть, что ЯМР-спектроскопия, как это неоднократно было показано, служит источником таких данных о структуре соединений, которые обычными физическими или химическими методами удается получить лишь с огромным трудом или вообще нельзя получить. Именно этим объясняется колоссальный рост популярности ЯМР-спектроскопии даже в начальный период ее развития. [c.255]

Материал, положенный в основу данного обзора, тщательно подобран с точки зрения практической ценности для химика-органика, интересующегося применением методов ЯМР-спектроскопии к проблемам строения органических ч оединений. Некоторые области ЯМР не получили в обзоре освещения к их числу относятся проблемы ЯМР-спектроскопии твердых тел. Основное внимание уделено протонному резонансу, и лишь вкратце изложены результаты обширных исследований резонансов других ядер со спином /2 или ядер, обладающих квадру-польным моментом. Причина такого подбора материала совершенно очевидна в настоящее время именно в отношении высокоразрешающей протонной ЯМР-спектроскопии Жидкостей наиболее убедительно продемонстрирована самая общая применимость к решению тех проблем, с которыми сталкивается химик-органик. Несмотря на такой практический подход, обзор содержит значительные по объему разделы, посвященные теоретическим, а иногда и математическим аспектам метода. Это вытекает из убеждения автора в том, что использование ЯМР в химии уже теперь носит гораздо менее эмпирический характер, чем, скажем, инфракрасных спектров, и что в дальнейшем тенденция к устранению эмпиризма окажется еще более сильной. Не вызывает сомнения, что квалифицированное использование ЯМР требует более глубокого понимания основных принципов, чем любой другой спектроскопический метод из числа широко распространенных в органической химии. Физики, разработавшие теорию ЯМР-спектроскопии, сделали все возможное, чтобы их выводы и использованные Ими методы были понятны (другим физикам), поэтому вполне целесообразно затратить некоторые усилия, с тем чтобы изложить основы ЯМР-спектроскопии в доступной для химиков форме. В данном об зоре мы ограничимся изложением только тех вопросов теории которые имеют непосредственное отношение к установлении структуры соединений более полно физические принципы и математические аспекты ЯМР-спектроскопии изложены в превосходной книге Эндрю [5]. Отметим также обзорную статью Вертца [54] и опубликованные в последнее время монографии Робертса [55], Попла, Шнейдера и Бернстейна [117] и Джекмана (118]. [c.256]

Инфракрасная спектроскопия менее информативна для изучения конформаций полипептидов в растворе по сравнению с более пригодными для этой цели другими спектроскопическими методами, однако оказалось возможным идентифицировать межмолекулярную водородную связь в пептидных моделях, основываясь на валентных колебаниях N—И. Характеристические частоты 3340 см- (N—Н, включенная в водородную связь) и 3420 см- (N—Н, не участвующая в водородной связи) относятся соответственно к конформациям с внутримолекулярной водородной связью, а частоты 3440 и 3460 СМ- — к растянутой конформации К-метиламидов N-ацетиламинокислот [30]. Наличие всех четырех указанных пиков позволяет оценить количество каждого конформера для этих соединений. Для этих пиков, однако, имеются различные отнесения [31]. [c.435]

Цешше сведения об отнесении частот в колебательном спектре можно получить из других спектроскопических методов, таких, как УФч пектроскопия, которая в принципе используется при исследовании ароматических, ненасыщенных и других соединений, содержащих тс-электроны или неподеленные электронные пары, или микроволновая спектроскопия, которая на основе детального изучения вращательных спектров позволяет определять точные размеры молекул. [c.219]

ИК-опектров не применима. С использованием другого спектроскопического метода (метод неполного внутреннего отражения, НПВО) было показано [69], что ИК-шектры Р-фааы молибдата кобальта совпадают с аналогичными спектрами молибдата марганца, в котором ион Мо + находится в тетраэдричеаком окружении атомов кислорода. [c.25]

Кроме ИК-спектроскопии и спектроскопии КР существуют и другие спектроскопические методы, которые являются важным средством изучения систем с Н-связями. К таким методам относится в первую очередь спектроскопия в видимой и ультрафиолетовой области. Развитие исследований в этом направлении было стимулировано появлением цитированной выше работы Нагакура и Баба [1481], которые обнаружили влияние Н-связи на электронные спектры молекул. В последнее время проявляется большой интерес к применению протонного магнитного резонанса. В настоящей главе обсуждаются, кроме того, флуоресценция, фототропизм и измерения квадрупольного взаимодействия. Применения протонного магнитного резонанса, рентгенографии и нейтронографии для определения структуры кристаллов рассматриваются в гл. 9., [c.126]

Разумеется, большую часть упомянутых выше сведений можно получить и другими спектроскопическими методами. Однака некоторые присущие методу ЭПР особенности делают его уникальным. Во-первых, при помощи методов УФ- и ИК-спектроскопии наблюдают переходы между энергетическими уровнями, отде.тен-ными друг от друга величинами энергий порядка нескольких килокалорий на моль, а в методе ЭПР мы имеем дело с уровнями, разделенными по энергии только калориями на моль. Такилг образом, небольшие эффекты, связанные с характером окружения, которые трудно обнаружить методами ИК-и УФ-снектроскопии, отчетливо наблюдаются методом ЭПР. Во-вторых, несмотря на то что теория, связывающая данные ЭПР с эффектом окружения. достаточно с.тожна, ее часто проще применить, чем соответствующие теории оптических спектров. Третья особенность метода ЭПР является более тонкой. Из того, что было сказано до сих пор, ясно, что этот метод исследует неспаренные электроны. Отсюда можно сделать вывод, что он непри.меним к веществам, которые обычно считаются диамагнитными. Однако если в диа-.магнитном веществе содержатся пара.магнитные частицы дажр в. миллионных долях в виде дефектов или посторонних атомов, то такие дефекты или посторонние атомы будут наблюдаться. методом ЭПР. Таким образом, вследствие чувствительности спектров к характеру окружения они. могут оказаться чувствительны.м зондом для исследования твердого тела. [c.435]

Совершенно ясно, что ни один спектроскопический метод, каким бы сверхзамечательным он ни казался, не может заменить все другие спектроскопические методы. Ближе всех к подобному идеальному методу в смысле совместного использования с газовой хроматографией стоит масс-спектрометрия, поскольку оба метода допускают наиболее близкие друг к другу значения размеров проб. Однако, как правило, совместно с газовой хроматографией вместо одного спектрометрического метода гораздо лучше использовать комбинации этих методов друг с другом. Для идентификации соединения часто достаточно сравнить ИК-спектр или масс-спектр (или и тог и другой) этого соединения с соответствующими стандартными спектрами. В меньшей степени это относится к спектрам ПМР, однако их применение для простых идентификаций не рекомендуется по следующим причинам [c.303]

НЫМ детектором, не разрушающим образца. Фракции затем идентифицируют ИК-, масс- или другими спектроскопическими методами. Основное ограничение такого подхода заключается в том, что количества вещества в отбираемой фракции очень малы (обычно микромолярные), тем не менее общая методика полезна для качественного анализа сложных смесей. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология