Кобириновая кислота

В результате более поздних исследований с использованием С-меченных предшественников [48—53] (в сочетании с ЯМР-спектроскопией) и выделения промежуточных продуктов последовательности реакций между уропорфириногеном-Ш (26) и кобириновой кислотой была составлена подробная схема биосинтеза корриноидов (см, гл. 30.2) [54, 55]. [c.664]

В доступных в настоящее время бесклеточных системах биосинтез останавливается иа стадии кобириновой кислоты. [c.672]

В молекуле витамина В12 имеется восемь метильных групп. Метильная группа при С-12 в кольце С образуется путем декарбоксилирования карбоксиметильной группы, что было показано включением соединений, меченных С [115], и затем подтверждено двумя различными экспериментами. Во-первых [119а], в спектре ФС ЯМР С витамина В12, биосинтезированного из [2- С]АЛК, сигналы двух метильных групп при С-12 имеют повышенную интенсивность это свидетельствует о том, что эти метильные группы образуются так, как это показано на схеме (33). В подтверждение этих данных было показано [126], что в кобириновой кислоте, которая образуется в бесклеточной системе Р. shermanii из уропорфириногена III, специфически меченного С в метиленовой группе карбоксиметильной боковой цепи при С-12, атомы С располагаются исключительно в одной из метильных групп [pro-(S)-Me] при С-12 (схема 34). (З-Конфигурация метильной группы [pro-(S)-Me] при С-12, образующейся из карбоксиметильной группы, была доказана [c.674]

Последовательность введения метильных групп метионина в Уропорфириноген П1 в ходе биосинтеза кобириновой кислоты пока еще точно не установлена, хотя некоторые результаты в этом направлении были получены [130] путем выделения промежуточных частично метилированных соединений. В ходе этих работ быле [c.677]

Превращение кобириновой кислоты в витамин В12 [c.680]

Возникновение новых методов разделения и их применение для решения важных проблем каждый раз способствовали развитию химической науки. Так произошло в начале 1970-х гг., когда профессор Роберт Б. Вудвард из Гарвардского университета впервые использовал новый в то время метод современной жидкостной хроматографии (ЖХ) в работах по синтезу витамина В,2 [2]. В то время даже наиболее опытные химики-синтетики столкнулись с необходимостью решения проблемы разделения. Профессор Вудвард так описывал сложившееся положение ...в настоящее время перед нами возникла опасность потерять стереохимические особенности наших веществ в упомянутых трех центрах. И это ставит перед нами сложную задачу разделения... Если на стадии гептаметилбисноркобиринатов оставить неопределенной стереохимию трех упомянутых центров, то затем все равно возникнет проблема стереохимии, и конечно, связанная с ней проблема разделения очень близких по свойствам молекул [3]. Решение возникших проблем разделения стало возможным при использовании ЖХ. Процитируем опять слова Вудварда Здесь я должен сказать, что решающую роль во всей нашей дальнейшей работе имело использование жидкостной хроматографии высокого давления для очень трудных разделений, с которыми мы столкнулись, начиная с этого момента. Возможности метода жидкостной хроматографии высокого давления с трудом может оценить химик, который не использовал этот метод этот метод является относительно простым, и, я уверен, он станет необходимым в каждой лаборатории органической химии в очень недалеком будущем [4]. Очень скоро метод ЖХ стал основным в исследованиях профессора Вудварда. Степень его использования как стандартного метода видна из следующего высказывания Данная кобириновая кислота была [c.9]

Впечатляющей иллюстрацией возможности такого разделения, оказавшегося необходимым при синтезе витамина Bio, стало разделение, проведенное группой профессора Вудварда [71]. На одной из стадий синтеза было необходимо отделить промежуточный эфир кобириновой кислоты, показанный на рис. 1.12, от ее нового аналога, отличающегося от нормального эфира только конфигурацией в положении 13. ЖХ с рециклом на силикагеле позволила разделить два эпимера до нулевой линии в результате 7 проходов через трехметровую колонку, что эквивалентно одному проходу через колонку длиной 21 м. [c.42]

Важнейшим природным соединением корринового ряда является витамин В,2- По своей химической структуре это комплексное координационное производное кобальтосодержащей кобириновой кислоты 6.85. Для простоты его формулу изображают в виде 6.86, где четырехугольником обозначен полный амид кислоты 6.85. К биосинтезу корриноида 6.86 способны некоторые бактерии, грибы и растения. Млекопитающие должны получать его с пищей. Кобаламин, как иначе называют витамин В12, принадлежит к важнейшим ингредиентам ее. В форме цианида 6.86 витамин легче выделяется из природных источников. В нативном же состоянии цианвд-ион заменен группой 0Н или молекулой воды. [c.448]

По сравнению с другими тетрапирролами макроцикл кобириновой кислоты имеет на одно углеродное звено меньше. Тем не менее, начальные этапы биосинтеза порфинов и корринов одинаковы, а сужение цикла происходит на одной из последних стадий. Уропорфириноген 6.81 претерпевает [c.448]

Первоначально рассмотрим происхождение макроцикла в витамй не Bj2- Простейшее, не содержащее нуклеотида кориновое соединение, у которого остатки уксусной и пропионовой кислоты неамиди-рованы называют кобириновой кислотой. [c.285]

Далее УПГ превращается в кобириновую кислоту. [c.286]

Второй этап биосинтеза — превращение УПГ в кобириновую кислоту [c.286]

Но пока в деталях не до конца раскрыт механизм перехода от уропорфириноген П1 к кобириновой кислоте. Большой вклад в раскрытие этого механизма был сделан русскими учеными В.Н. Бук [-ным, В.Я. Быховским и Л.И. Воробьевой. При этом установлено, что биосинтез В г и его аналогов идут близкими путями. [c.287]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.672 , c.674 , c.677 , c.680 ]

Теоретические основы биотехнологии (2003) -- [ c.286 , c.288 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.424 , c.425 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.424 , c.425 ]

Биохимия растений (1968) -- [ c.235 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология