Кобальта определение констант образования

Константы образования ацетатных комплексов металлов. III. Полярографическое определение констант образования ацетатных комплексон двухвалентных кадмия и кобальта. [c.539]

Выбор растворителя может существенно изменить направление реакции и сдвиг равновесия. Выбором подходащего растворителя можно изменить константу диссоциации окрашенного комплекса в сотни раз. Например, определение кобальта, основанное на образовании известного синего роданидного комплекса, [c.96]

Метод ЭПР-спектроскопии использовал Рокенбауэр с сотр. [363] при определении констант устойчивости смещанных низкоспиновых комплексов кобальта (II). Авторы определили константы равновесия при образовании смещанных комплексов производных бис(диметилглиок-симато) кобальта(П) с пиридиновыми лигандами в растворе метанола. Было показано, гго две молекулы метанола координируются исходным комплексом вдоль оси г, причем они могут быть последовательно замещены на молекулы пиридина. [c.133]

Катализаторы ускоряют автоокисление, сокращают индукционный период, но многие из них вызывают распад образовавшихся гидроперекисей и способствуют дальнейшему бопее глубокому окислению до кетонов и третичных спиртов [56]. Так, стеарат и ацетат кобальта обладают способностью инициировать автоокиспе-ние и обрывать реакционные цепи, а поэтому в присутствии определенных концентраций атих солей протекает инициирование процесса автоокисления, а с увеличением концентрации скорость окисления снижается или замедляется [60]. Также пафтенаты ко-бальта, хрома, марганца, никеля и других металлов вызывают часто образование нерадикальных соединений и способствуют более глубокому окислению [61]. Однако исследователи в наше время хорошо овладели техникой эксперимента жидкофазного окисления и научились направлять процесс таким образом, что основными продуктами окисления являются гидроперекиси. Некоторые физико-химические константы выделенных гидроперекисей алкилароматических и гидроароматических углеводородов даны в табл. 140. [c.248]

В последние годы исследованы также кинетика и мехаиизм жидкофазного окисления в присутствии гомогенных катализаторов — растворимых солей п номплексных соединений металлов переменной валентности [420]. Установлено, что первичным актом гомогенного катализа является образоваяие промежуточных комплексов с участием катализатора. Например, образование радикалов при распаде гидроперекиси кумпла в присутствии ацетилацетона-та кобальта протекает через стадию промежуточного комплекса катализатора и гидроперекиси. Константы равновесия образоваиия этого комплекса, определенные по кинетическим данным и по спектрам ЯМР [421], имеют одинаковые значения, что доказывает такой механизм процесса. [c.263]

Для уменьшения диссоциации окрашенных роданидных ком плексов часто применяются неводные растворители. Синий роданидный комплекс кобальта и желтый роданидный комплекс ниобия настолько диссоциируют в водных растворах, что колориметрическое их определение в обычных условиях нецелесообразно. Неводные растворители не просто уменьшают степень диссоциации роданидных комплексов, т. е. не только увеличивают степень связывания металла в окрашенный комплекс. Уменьшаются также константы всех ступеней диссоциации. Поэтому при том же общем избытке реактива все равновесия сдвигаются в сторону образования комплексов с большим числам координированных роданид-ионов обычно в ацетоне или при экстракции образуются тетра- и гексародани-ды. Молярные коэффициенты оветопоглощения этих комплеисов значительно выше. Поэтому чувствительность определения, например, ниобия увеличивается приблизительно в 2 раза, а железа — даже более чем на один порядок. Наконец, при образовании координационно-насыщенных комплексов в неводной среде мало влияют колебания концентрации реактива. [c.248]

Комплексы средней силы . Для них К у 1 и для описания сдвигов линий следует пользоваться формулой (1). Представление зависимости (1) в координатах 8, 7 позволяет определять но наклону прямых константы комплексообразования и, следовательно, теплоты образования АЯ поверхностных соединений. Величина АЯ в этом случае соответствует разности теплот адсорбции на активном центре и физической адсорбции [11, 12]. К комплексам средней силы относятся соединения изопептана, к-гексана, циклогексана и диметилциклогексана с ионами кобальта. Для них величина ДЯ, определенная по температурной зависимости копстапты комплексообразования, составляет 2.5 ккал/моль. [c.84]

Известно, что наиболее распространенным способом получения альдегидов из олефинов является гомогенное гидроформили-рование последних при повышенной температуре (100-200°) и давлениях СО и Н2 100-300 атм в присутствии карбонилов кобальта, Первые работы по изучению реакции гидроформилирования изобутена проводились с целью определения принципиальной возможности получения продуктов неопентильного строения. Позднее появились сообщения о соотношении получаемых изомерных альдегидов и факторах, влияющих на выход пивалевого альдегида Механизм реакций гидроформилирования олефинов достаточно хорошо изучен. Скорость реакции имеет первый порядок по олефину и катализатору 2, . Однаво, вопрос о соотношении изомеров в реакциях гидроформилирования до сих пор остается дискуссионным. Представлялось интересным провести количественное изучение температурной зависимости констант скорости параллельных реакций образования альдегидов различного строения и рассмотреть вопрос о соотношении этих изомеров. [c.257]

Эти комплексы представляют собой большие электронейтральные молекулы, которые поэтому нерастворимы в воде. Путем введения гидрофильных групп и сохранения группировки (NO)—С(ОН) =, специфической для кобальта, можно получить растворимые в воде комплексы, удобные для спектрофото- метрических определений кобальта. Чаще всего используют в качестве лиганда такого типа нитрозо-Н-соль, предложенную ван Клостером [464] это двунатриевая соль 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты. Образование комплекса с кобальтом происходит в ацетатно-буферной среде. Однако с окончанием образования комплекса получается продукт, устойчивый даже к сильным минеральным кислотам. Это позволяет избирательно обнаруживать кобальт в присутствии никеля и железа, которые также дают комплексы с этим лигандом в ацетатной буферной среде, но при подкислении их комплексы разлагаются. Объяснение этого явления связывают с инертным характером низкоспинового комплекса кобальта (III) в противоположность нестойкости (лабильности) двух других комплексов. (Выражение нестойкость (лабильность) относится в данном случае к кинетике диссоциации комплекса, т. е. это термин, обратный понятию инертность он ничего не говорит о константе равновесия комплексообразования.) Производные нитрозонафтола использовались для определения кобальта в аналитической химии намного задолго до того, как стала известна степень окисления центрального атома. Наконец, в 1932 г. исследованиями Майра [291] было установлено, что центральным атомом кобальта в комплексе является кобальт(1П). При современном состоянии 5 [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология