Ошибка пирамидальная

Такой тип координации обнаружен в хлорат-, бромат-и йодат-ионах, а также в йодистой кислоте все они имеют пирамидальное строение (31) — (34). Валентный угол в йодат-ионе составляет приблизительно 97°, а в хлорат-ионе — 106,7°. По литературным данным, угол в ионе ВгОз равен 112°, но ошибка измерения не определена. Следует ожидать увеличения валентных углов в ряду 10з" < ВгОз < СЮз". Для хлорилфторида также можно предположить пирамидальную структуру (35). [c.197]

Электронные плотности были получены из волновых функций, рассчитанных для невзаимодействуюш их молекул НдО и иона Н3О+, для которого принимается плоская треугольная структура (см. раздел, в котором рассматривается пирамидальный угол НОН, стр. 67). Из этих электронных плотностей может быть рассчитано электростатическое взаимодействие между молекулами. Оно определяется ион-ионными членами, одноэлектронными, двух- и трехцентровыми интегралами, а также рядом двухэлектронных, двух-, трех- и четырехцентровых интегралов. Таким образом можно определить кулоновское взаимодействие или электрическую энергию между двумя системами, причем предполагается, что они не взаимодействуют. Однако системы будут поляризовать друг друга и соответствуюш,ие изменения их конфигурации будут вызывать дальнейшее уменьшение обш,ей энергии. Грэи рассматривает три вида этих изменений, вызванных поляризацией а) изменения в межатомных расстояниях, составляюш,их комплекс молекул б) изменения в функциях электронной плотности (электронной поляризации) и в) эффекты обменных сил ковалентного связывания (см. также [100]) в водородных связях Н3О+— HjO. Фактор а можно не принимать во внимание, так как вызываемые им эффекты будут близки к ошибкам в определении межатомных расстояний невозмущенной конфигурации Н3О+ — HgO. Для упрощения трактовки поляризации, указанной в пункте б , примем, что можно пренебречь 1) частичным перекрыванием атомных орбиталей разных молекул и 2) прямым взаимодействием между молекулами воды в комплексе, т. е. диполь-дипольным взаимодействием (см. [58]). Приближение 1 предполагает, что симметричные орбиты (т. е. орбиты, выбранные в соответствии с симметрией og/j для Н3О+ и 2V для Н2О) не смешиваются в молекулярных орбитах друг с другом и ни одна из них не является симметричной орбитой для других молекул воды. Взаимодействие, которым пренебрегли в пункте 2, не включено непосредственно в систему водородных связей 0+ — Н — О и может быть просто добавлено к общей энергии после того, как будет учтено электронное взаимодействие. Подобным же образом можно рассчитать вклад ковалентной [c.86]

Полученное с удовлетворительной точностью r(N ) не отличается в пределах ошибки эксперимента от длин связей N в метиламинах с пирамидальной конфигурацией связей азота (табл. 6) и совпало с найденной в ( H3)2NSiH3 (1,462 0,004 А) [66]. Еще раз получено подтверждение того, что длина связи N не зависит существенно от валентного состояния атома N. [c.401]

Прежде чем установить прибор на правильные показания и проверить шкалу По, необходимо произвести проверку правильности изготовления компенсатора дисперсии. Для этого помещают каплю воды между призмами и йсвещают блок белым светом. Вращая компенсатор, добиваются обесцвечивания граничной линии, наводят на нее визирный крест трубы и производят отсчет по шкале По. Далее, продолжая вращать компенсатор, приходят ко второму положению компенсации дисперсии, вновь устанавливают крест на границу и отсчитывают Пв. Отсчеты Пв при обоих положениях компенсатора должны совпасть с точностью до ЫО ". Более значительное расхождение свидетельствует о том, что призмы компенсатора имеют пирамидальную ошибку. В последнем случае для получения правильных значений показателей преломления необходимо все определения производить при обоих положениях компенсатора и брать среднее значение Пд. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология