Рентгеновская дифракция функция электронной плотности

В условиях нормальной дифракции рентгеновских лучей длина волны падающего излучения к меньше длины волны собственных электронных переходов в атоме Хк (а частота V, соответственно, больше v ), т. е. кК кк и v>v . Это позволяет использовать приближение рассеяния рентгеновских лучей свободным электроном. Такой электрон становится источником сферической волны с амплитудой р. Атомная амплитуда рассеяния А (0) является результатом сложения волн, рассеянных всеми электронами атома, пропорциональна Р и зависит от угла рассеяния 0 и плотности распределения электронов в атоме. Обычно атомной амплитудой рассеяния называют безразмерную величину /(0) =Л (0)//. С увеличением угла рассеяния 0 функция /(0) резко уменьщается от величины I (порядковый номер) до нуля. В принятом приближении функция /(0) является действительной. [c.218]

В первом приближении гладкая часть спектра поглощения аппроксимируется полиномом ц = а для более точного ее выделения впоследствии используется метод фурье-фильтра-ции. Появление осцилляций в спектре поглощения рентгеновского излучения вызвано рассеянием (дифракцией) выбиваемых из атома электронов на флуктуациях электронной плотности в объеме кристалла. Переход от экспериментально определенной функции % q) к распределению электронной (а следовательно, и атомной) плотности F R) по расстояниям от взаимодействующего с рентгеновским излучением атома осуществляют по формуле [c.268]

Измеренные величины (длины, углы, веса, объемы, температуры и др.) не служат непосредственно для установления строения они подвергаются теоретической обработке, которая, разумеется, отличается в каждом отдельном случае. Некоторые физические методы приводят к познанию геометрии молекул (например, определяются межатомные расстояния и валентные углы методом интерференции рентгеновских лучей или дифракции электронов) иные дают указания на энергетические состояния молекул (спектроскопические и термодинамические методы) наконец, другие ведут к установлению молекулярных функций, объединяющих в математическом выражении две или несколько физических величин, характерных для данного вещества. Такие молекулярные функции (например, электрическая поляризация, магнитная восприимчивость, молекулярная рефракция, свободная энергия образования и т.д.) находятся в количественных соотношениях со строением вещества. Непосредственно измеренные характерные физические константы вещества являются так называемыми интенсивными свойствами, т.е. величинами, не зависящими от количества вещества (как, например, плотность, показатель преломления, диэлектрическая постоянная, поверхностное натяжение, температура фазовых превращений и т.д.) молекулярные функции, выведенные из этих величин, являются экстенсивными свойствами вещества, т.е. величинами, пропорциональными количеству вещества (точно так же, как объем, вес или теплоемкость). В качестве единицы количества вещества применяется обычно моль. При этом становится возможным сопоставлять физические свойства веществ и, обобщая, установить зависимости между свойствами и строением. [c.83]

Распределение электронной плотности в молекуле соединения Е, исследованное методом дифракции рентгеновских лучей, показано на диаграммах (рис. 2). Диаграммы построены в координатах, которые соответствуют двум пересекающимся взаимоперпендикуляр-ным плоскостям, условно обозначенным х — у и х — г, отвечающим декартовым координатам положения атомов в молекуле. Цифры на этих диаграммах характеризуют электронную плотность вокруг атомов в молекуле соединения Е (как функцию пространственных координат). Максимумы электронной плотности, определяемые с помощью этих диаграмм, совпадают с пространственным расположением атомов, образующих молекулу. Значения максимумов приблизительно пропорциональны числу электронов у соответствующего атома. [c.30]