Показатель преломления, влияние высокого значения

Отражательная способность плоской поверхности поглощающего вещества несколько меняется прн помещении его в среду с показателем преломления Для металлов с большим показателем поглощения, как, например, серебра (х = 20,6), хрома (х = 4,9) и кадмия (х = 5,0), это изменение незначительно. Легко заметное понижение отражательной способности наблюдается у металлов с более низким показателем поглощения, как, например, у никеля (х = 1,86) и вольфрама (х = 0,94). (Вышеприведенные значения х относятся к X = 589 т х.) У многих металлов уменьшение отражательной способности тем больше, чем короче длина волны, так как в этой области х обычно меньше. Показатели поглощения кристаллов красителей обычно значительно меньше, чем у металлов даже паивысшее значение х у них редко достигает 0,1, а обычно оно гораздо меньше, так что влияние иммерсионной среды в этом случае сказывается сильно. Отражательная способность для любого направления колебания понижается, если соответствующий показатель преломления больше и достигает минимума при показателе преломления, равном п . Если, однако, показатель преломления меньше то отражательная способность возрастает. Оба эти эффекта могут наблюдаться для одного и того же направления колебания данной плоскости кристалла, так как показатель преломления аномально высок для длинноволновой стороны полосы поглощения и аномально низок для коротковолновой стороны. Это понижение отражательной способности е длинноволновой стороны полосы поглощения вместе с возрастанием ее на коротковолновой стороне в непосредственной близости к полосе поглощения приводит к сдвигу окраски по направлению к синему цвету, так же как и к возрастанию ее интенсивности. Эффект этот наблюдается у красителей, обладающих узкими и интенсивными полосами поглощения в середине видимого спектра. Примером могут служить красители цианинового класса, применяемые в фотографии для сенсибилизации. Этот эффект также наблюдается у аморфных пленок некоторых легко доступных красителей, как, например, фуксина, солянокислого парарозанилина и различных метил-виолетов пленки приготовляются быстрым высушиванием тонких слоев насыщенных спиртовых растворов красителей на стеклянных пластинках. Следует отметить, что при работе с кристаллами, помещенными в соответствующую среду между предметным и покровным стеклами, и употреблении сухого объектива от верхней поверхности покровного стекла отражается приблизительно 4% вертикально падающего белого света. Этот белый свет смешивается со светом, отраженным от кристалла, и изменяет интенсивность его окраски. При желании этого можно избежать, применяя в качестве покровного стекла призму с малым углом (10—15°). [c.312]

Большое внимание уделяют приготовлению эталонной смеси. Нельзя без проверки применять выпускаемые промышленностью реактивы квалификации чистый для анализа или чистый . Часто для контроля чистоты недостаточно определения одного только показателя преломления. Точный анализ возможен с помощью газовой хроматографии и инфракрасной спектроскопии [195]. Дополнительная очистка эталонного вещества не требуется в том случае, если экспериментально определенные физико-химические константы совпадают с теоретическими значениями и температура кипения вещества, измеренная термометром с ценой деления 1Л0 °С, имеет отклонение, не превышающее 0,1 °С с учетом влияния колебаний атмосферного давления. Большинство веществ нуждается в химической очистке от сопутствующих примесей [210—212] и в последующей четкой ректификации при высоком флегмовом числе. При использовании недостаточно очищенных веществ возможно смещение калибровочной кривой По — содержание % (масс.), а также концентрирование сопутствующих примесей в головке колонны или кубе при испытаниях. Это может привести к искажению результатов измерения разделяющей способности колонн. [c.156]

Характерная особенность химического состава рафинатов, полученных в результате сернокислотной очистки, оказывает определенное влияние на качества готовых масел. Так, повышенным содержанием в них средних и тяжелых ароматических соеди" нений обусловливаются их более высокие значения плотности, коэффициента преломления и ВВК и пониженная анилиновая точка но сравнению с этими же показателями масел, очищенных фенолом и ацетоном. [c.51]

Высокие значения ароматических углеводородов дают возможность использовать рефракцию для аналитических целей. Чем хуже масло очищено, т. е. чем больше в нем асфальто-смолистых веществ и ароматических углеводородов, тем выше его показатель преломления. Масла одного и того же завода характеризуются примерно одинаковыми Пд, если технологический режим очистки и состав нефти постоянны. Влияние глубины очистки трансформаторных масел на их оптические характеристики показано в табл. 4. [c.19]

Опубликован [987] обзор основных недостатков турбидиметрического метода применительно к полистиролу. Пути устранения больщинства из этих недостатков рассмотрены в работе [988], в которой затрагивается только вопрос распределений по растворимости. Интересно отметить, что если известна связь между растворимостью и молекулярной массой, то с помощью предлагаемого метода можно найти молекулярно-массовые распределения. Метод турбидиметрического титрования для нахождения распределений по растворимости (тесно связанных с молекулярно-массовым распределением) в полистироле разработан в работе [989]. По этому методу полимер осаждают из его раствора в метилэтилкетоне, добавляя нерастворитель (изопропа-нол), имеющий такой же показатель преломления, что и растворитель. С помощью теории светорассеяния можно показать, что в этих условиях концентрация осажденного полимера может быть рассчитана из абсолютного значения максимальной мутности. В работе также обсуждается влияние размера частиц и их распределения по размерам. Согласно работе [989], при точном соблюдении условий в случае полистирола кривые турбидиметрического осаждения получаются с очень хорошей воспроизводимостью и метод обладает высокой точностью. [c.243]

Плоские молекулы, особенно с сопряженными двойными связями в кольце, как, например, производные бензола и нафталина, образуют кристаллы с большим значением двух главных показателей преломления и п-1- Вообще кристаллы карбоциклических соединений обладают высоким значением максимального двупреломления (пу—и ). Исключения из этого общего правила возможны, если молекулы в различных плоскостях расположены в шахматном порядке. В этом случае Пу и имеют пониженное, а а — повышенное значение по сравнению с тем, что вообще свойственно данному классу соединений. Значительный интерес представляет изучение влияния заместителей, поскольку они сильно меняют дисперсию преломления и положение главных направлений колебания. Заместители с большим атомным весом, как, например, бром, иод и селен, приводят к увеличению как показателей преломления, так и их дисперсии. Полярные заместители, как, например, группы амино, нитро, карбонил и тиокарбонил, часто очень сильно изменяют дисперсию оптических свойств. В результате этого кристаллы проявляют удивительные оптические аномалии. Различные соли одного и того же окрашенного ароматического соединения могут заметно отличаться по своим оптическим свойствам. Эта особенность может иметь большое значение для идентификации бесцветных кислот и оснований, которые сами по себе в оптическом отношении ничем не характерны, но зато образуют соли с окрашенными основаниями или соответственно с кислотами. [c.258]

Учтя неудачу первых экспериментов [21], когда превалировало влияние остаточных поверхностных зарядов, Овербек с сотр. [24], применив в последующей работе плоские кварцевые пластины, а также, как и в опытах Дерягина и Абрикосовой, кварцевые пластину и линзу, получили для расстояний Н от 0,1 до 5 мкм правильные значения В = 2)10"1 эрг-см. Позднее эта методика была усовершенствована Шильфхоутом [73], проведшим еще более точные измерения на торсионных микровесах в вакууме 10 —10 мм рт.ст. Смещение положения весов регистрировалось по изменению емкости плоского конденсатора. Расстояние Н между пластиной, лежащей на трех сильфонных опорах, и линзой измерялось по кольцам Ньютона с погрешностью менее 40 А. Для снятия поверхностных зарядов использовали напуск паров воды, при адсорбции которых на поверхностях кварца образуются хорошо проводящие пленки. Шильф-хоут получил при 0,1 мкм для системы кварц—вакуум—кварц экспериментальное значение В = 0,66-10 эрг-см, очень близкое к приведенному выше теоретическому значению В, рассчитанному по п = 2,13. Для кристаллического кварца им было получено несколько большее значение В = 0,74-10 эрг-см, что объясняется более высоким показателем преломления кристаллического кварца (и = 1, 5 и 2 = 2,25). [c.97]