Пиразолы фенилпиразолы

Пиразол сульфируется олеумом, хлорируется и бромируется, нитруется, меркурируется. Электрофильные замещения идут в положение 4. Он очень устойчив не только к действию кислот, но и к окислению. Как и в гомологах бензола, действием перманганата можно окислить в карбоксилы боковые цепи пиразола, не затрагивая гетероцикла. При окислении Ы-фенилпиразола разрушается фенил и образуется пиразол. [c.285]

В 1958 г. Финер показал, что 4-амино-З-метил-1-фенил- и 4-амино-5-метил-1-фенилпиразолы вступают в реакцию Скраупа, превращаясь в соответствующие пиразолопиридины однако выходы во всех случаях бьши невелики [6]. При наличии аминогруппы в положении 4 ядра пиразола конденсация должна проходить за счет малоактивных атомов водорода ядра пиразола в положениях 3 или 5. В то же время, если аминогруппа находится в положениях 3 или 5, то в конденсациях должен принимать участие атом водорода в положении 4, чрезвычайно активный в целом ряде реакций (схема 1). Замещенные по атому азота ядра 5- или 3-амино-пиразолы 1 и 3 вступали в реакцию Скраупа, давая соответствующие пиразолопиридины 2 и 4 с высокими выходами [7]. [c.113]

Все аминопиразолы вводили в реакцию в стандартных условиях. При этом 3-амино-1-фенилпиразол давал пиразолопиридин почти без примеси исходного амина однако 5-аминопиразолы образовывали пиразолопиридины, сильно загрязненные исходным амином. Особый интерес представляло поведение в реакции Скраупа 5-амино-З-фенилпиразола, 5-амино-3-(и-аминофенил)- и 5-амино-3-(и-ами-нофенил)-1-фенилпиразола. В случае М-незамещенных пиразолов выходы оказались значительно ниже (-15%). В случае же 5-амино-3-(и-аминофенил)пиразола вообще не удалось выделить индивидуальных соединений. [c.113]

З-фенилпиразол-5-она и 3-(и-метоксифенил)пиразол-5-она с а-ацетилбутиролакто-ном наблюдалось аномально высокое значение химического сдвига триплета группы ОСН2 (-4.15 М.Д.), в то время как в соединениях с ожидаемыми структурами 34 и 35, а также спирте 36 сигнал протонов группы СН2О находится в области -3.5 м.д. [c.120]

Введение атомов галогена в алкильный фрагмент хлорвинилкетонов позволяет получить пиразолы с различными функциональными группами. Так, трихлор-метильиая группа пиразола, выделенного при реакции 2-хлорвииил(трихлор-метил)кетоиа с фенилгидразином, преобразуется при обработке метанолом в метоксикарбонильную группу, гидролиз которой в щелочной среде приводит к образованию 1-фенилпиразол-З-карбоновой кислоты 25 (X = Н). [c.296]

Амино-3-метнл-1-фенилпиразол [534 . Смесь 66 г фенилгидраэина, 60,5 мл концентрированной соляной кислоты, 243 мл воды и 5U г димера ацетоннтрила перемешивают 1U мин, затем прибавляют еще 121 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят 15 мин. После завершения реакции смесь охлаждают, нейтрализуют 100 мл 2,5 н. раствора NaOH Ч водным раствором аммиака до pH 12 и охлаждают. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и получают 100 г сырого пиразола с = 100—117 С. Фильтрат упаривают, охлаждают и выделяют дополнительно 35 г сырого продукта, который растворяют в 665 мл горячего спирта, разбавляют водой и суспензию оставляют кристаллизоваться при О С. Осадок отфильтровывают, сушат и получают пиразол с выходом 80 %, = 114—115 С. [c.58]

Интересна конденсация 3(5)-амино-5(3)-фенилпиразола с этиловым эфиром 3-амино-2-циано-4,4,4-трихлоркротоновой кислоты (2.182), приводящая к этиловому эфиру 5,7-диамино-2-фенилпиразоло[1,5-а]-пиримидин-6-карбоновой кислоты (2.183), Проведение реакции в уксусной кислоте сопровождается дальнейшим замыканием оксазиново-го цикла в 9-амино-6-метил-1-фенилоксазино[4, 5 5,6]пиразоло-[1,5-а]пиримидин [1459] [c.145]

Фенилпиразолы. Фенилпиразолы [522] чрезвычайно устойчивы к электронному удару пики молекулярных ионов являются максимальными в спектре, значения W m снижаются при переходе от пиразола к его монозамещенным производным (кривые 1 и 2 рис. 43), причем Л/-фенилпиразол оказывается менее устойчивым, чем С-фенилпиразол. В случае метильных производных, наблюдается обратный эффект. Накопление фенильных групп, вводимых во все положения, кроме первого, приводит к заметному снижению W m (кривая 2). Введение же фенильных групп в различные положения ядра 1-фенилпиразола оказывает стабилизирующее действие, несмотря на увеличение объема молекулы (кривая /). [c.254]

Энергия взаимодействия пиразола и фенильного заместителя оказывает влияние на вероятность разрыва связи между этими ароматическими системами, а поэтоТиу интенсивности пиков иона с массой 77 составляют 11,7 и 6,1%, от полного ионного тока соответственно для 1-фенилпиразола и 3(5)-фенилпиразола. [c.257]

Гранберг, Табак и Кост качественно исследовали связь между строением и люминесценцией ряда замещенных пиразола [133]. Яркое свечение отмечено у 3-(га-аминофенил)-5-аминопиразола, 3-и 4-аминозамещенных 1-фенилпиразола 1-фенил-5-амино- и 1-фе-нил-5 Гидроксипиразолы пе флуоресцируют. [c.102]

Фенилпиразол при 15-минутном нагревании на водяной бане с уксуснокислой ртутью в уксусной кислоте образует 4-ацетоксимеркур-1-фенил-пиразол [5751 5,5 -диметил-1,Г-дифенилпиразолил дает 4,4 -б с-ацеток-симеркурсоединение в этих же условиях при получасовом нагревании [5761, а 4,4 -б с-ацетоксимеркур-1,1 . 5,5 -тетрафенил-3,3 -бипиразолил образуется уже при 5-часовом кипячении реакционной смеси [576]. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология