Детектирование полного ионного тока

Детектирование полного ионного тока [c.301]

В работе [87] описан интересный метод измерения полного ионного тока при помощи небольшого квадрупольного масс-спектрометра, встроенного дополнительно к главному ионному источнику в корпус источника масс-спектрометра с магнитным секторным полем. При регистрации полного ионного тока масс-фильтр работает только в режиме высокочастотного напряжения постоянное напряжение при этом не подключается. В этих условиях не происходит разделения ионного пучка по параметру miz. Нижняя граница области массовых чисел, ионы которых должны быть измерены как полный ионный ток, определяется амплитудой высокочастотного переменного напряжения. Большим преимуществом этой техники измерения является отличная стабильность нулевой линии сигнала полного ионного тока — даже в случае использования водородно-гелиевых смесей в качестве газа-носителя, когда детектирование полного ионного тока начинается со значения т/г=10. Квадрупольный фильтр может быть одновременно (и независимо от главного источника ионов) использован для измерения более полного масс-спектра или для селективного детектирования ионов. [c.303]

При выборе газа-носителя в системе ГХ—МС учитывается его химическая инертность, отсутствие наложений на масс-спектр образца, способность к сепарированию и отсутствие помех при детектировании полного ионного тока. Из газов, наиболее часто применяющихся в ГХ (N2, Нг, Аг, Не), всем этим требованиям удовлетворяет только гелий. [c.106]

Если результат предварительной проверки оказывается положительным, то пробу затем анализируют методом ГХ-МС. На рис. 8-18 представлена Хроматограмма по полному ионному току для стандартной смеси лекарств. В табл. 8-9 перечислены специфические ионы, детектирование которых в оиределенном интервале времен удерживания указывает на наличие лекарственного препарата в пробе. Подтверждение наличия данного лекарственного вещества получают двумя путями. Если проводили сканирование, то сравнивают полученный масс-спектр с библиотечным (рис. 8-19). При более высокой чувствительности определения проводят детектирование выбранных ионов, измеряют соотношение интенсивностей и проводят сравнение с дейтерированными внутренними стандартами. [c.117]

Все эти методики определения загрязнений в почвах методом ГХ/МС [53, 76—81, 99, ] 30] достаточно информативны, а степень надежности идентификации зависит от конкретного способа извлечения контролируемых компонентов. При этом лучшими оказались методики, основанные на экстракции загрязняющих веществ в МВ-поле [78, 79] или СФЭ [37]. Сказанное можно проиллюстрировать хроматограммой (рис. Х.23) разделения 15 приоритетных ПАУ, полученной после извлечения ПАУ из 10 г почвы методом СФЭ (диоксид углерода, 100°С, давление 4000 пси) и анализа экстракта на капиллярной колонке (30 м х 0,25 мм) с РТЕ-5 при программировании температуры (50—320°С) и использовании масс-спектрометрического детектора [16]. Сравнение хроматограмм, полученных в режиме полного ионного тока (вверху) и селективного детектирования ионов (внизу), не оставляют сомнений в надежности проведенной идентификации ПАУ. [c.589]

Для регистрации очень слабых ионных токов (соответствующих пикам на хроматограмме с очень малым содержанием вещества) используют метод селективного ионного детектирования (масс-фрагментографии). В этом случае запись хроматограммы осуществляется не по полному ионному току (см. выше), а по нескольким наиболее характерным для конкретного соединения ионам. Увеличение чувствительности по сравнению со сканированием полного масс-спектра пропорционально отношению времен сканирования при настройке на один ион к времени, которое приходится на регистрацию данного иона при получении полного масс-спектра (рис. У.7). [c.384]

Измерение полного ионного тока может быть выполнено различными способами. Самый простой состоит в использовании коллектора полного ионного тока. Последний представляет собой диафрагму, располагаемую между ионным источником и масс-анализатором, которая виньетирует периферийную область пока еще не диспергированного пучка ионов. Эта диафрагмированная часть ионного пучка служит мерой полного ионного тока. Измеряемый сигнал после усиления его электрометрическим усилителем регистрируется компенсационным самописцем в виде хроматограммы. Если ионный источник, как обычно, работает в режиме энергии электронов 70 эВ, то при этом ионизируется также и газ-носитель, что вносит существенный вклад в полный ионный ток. Для того чтобы произвести правильную запись хроматограммы, эту часть полного ионного тока нужно электрически скомпенсировать. В этих условиях даже незначительные, практически почти неустранимые изменения потока газа-носителя или компенсирующего напряжения вызывают сильную нестабильность нулевой линии хроматограммы и, следовательно, потерю чувствительности детектирования сигнала. От этого недостатка можно в существенной мере избавиться, понизив энергию электронов ионного источника до 20 эВ и выбрав гелий в качестве газа-носителя. Масс-спектры органических соединений, измеренные при помощи электронов с энергией 20 эВ, практически не отличаются от спектров, возбуждаемых при 70 эВ гелий как газ-носитель ввиду своей высокой энергии ионизации (24,5 эВ) при этом не иони- [c.302]

Эффективность молекулярных сепараторов может существенно снижаться за счет частичного обратного смешения разделенных компонентов, а также в результате возможных эффектов адсорбции и разложения на рабочих поверхностях сепараторов. Влияние этих нежелательных эффектов проявляется в уширении пиков, возникновении хвостов и других искажений формы пиков, что можно легко установить, сопоставляя хроматограммы, измеренные при помощи пламенно-ионизационного детектора и методом детектирования по полному ионному току. [c.309]

Чувствительность Х.-м.-с. (обычно 10 -10 г) определяется чувствительностью детектора масс-спектрометра. Более чувствительна (10 -10" г) разновидность Х.-м.-с.- масс-фрагментография, наз. также селективным ионным или многоионным детектированием. Суть ее состоит в том, что запись хроматофамм осуществляется не по полному ионному току, а по наиб, характерным для данного в-ва ионам. Эгот вид Х.-М.-С. используют для поиска, идентификации и количеств. анализа в-ва с известным масс-спектром в составе сложной смеси, напр, при количеств, определении следов в-в в больших объемах биол. жидкостей (медицина, фармакология, токсикология, допинг-контроль, биохимия). Осуществляют масс- агментофафию на хромато-масс-спектрометрах с использованием спец. устройства - многоионного детектора либо с помощью ЭВМ, к-рая может строить хроматофаммы по одному или неск. ионам. Такая хроматофамма, в отличие опт обычной, содержит пики лишь тех компонентов, в масс-спектрах к-рых есть такие ионы. Анализ проводят с применением внутр. стандарта, в качестве к-рого часто ис- [c.319]

Милдледич и Дезидерио [88] определили, что селективное ионное детектирование примерно на два порядка чувствитель нее, чем измерение полного ионного тока, а последнее имеет чувствительность на порядок выше, чем детектирование с по мощью пламенно ионизационного детектора [83] [c.54]

Идентификация следовых соединений в воде В настоящее время придается большое значение изучению природных и син тетических органических соединений в водах, особенно в питье вых [354] Решение этой проблемы во многом облегчается бла годаря применению ГХ — МС метода для разделения и иденти фикации компонентов весьма сложных смесей Шейкельфорд и Кейт [355] в 1976 г, используя ГХ—МС метод, идентифицировали сотни соединений на уровне концентраций 10 % и мень ше, и список этих соединений непрерывно пополняется Обзор ГХ—МС методов определения углеводородов в воде приведен в работе [356] Эти методы, реализуемые на хромато масс спектрометрах с эффективными капиллярными колонками и системами обработки данных на базе ЭВМ, позволяющими выделять ионные масс хроматограммы и масс спектры компонентов на фоне шумов и реализовать различные алгоритмы библиотечного поиска и идентификации соединений обеспечивают определение летучих соединений в образцах природной и питьевой воды на уровне концентрации менее 1 мкг в 1 л воды Методы количественного определения основаны, как правило, на многоионном детектировании и получении масс хроматограмм по полному ионному току и отдельным пикам, а также на использова ние внутренних стандартов С помощью ХМС достигается предел обнаружения углеводородов в образцах воды 1 нг/л для каждого соединения [c.148]

О2, Н2О, ННз, простейшие органические соединения СН4 и зо-С4Н1а (используются чаще всего) и более сложные соединения, позволяющие решать ряд специальных задач (СНз)гО, СНзОСН=СНг, (СНз)481 и его полностью дейтерированный аналог, цикло-СеН12, СбНе, СеНвС и др. Так, проведение хромато-масс-спектрометрического анализа с химической ионизацией позволяет добиться селективного детектирования только таких соединений в сложных смесях, у которых потенциалы ионизации меньше, чем у газа-реактанта. Применение для этих целей бензола (/ = 9,25 эВ) или, лучше, хлорбензола (У = 9,04 эВ) при анализе нефтепродуктов не приводит к ионизации алканов, циклоалканов и алкенов, и на хроматограммах по полному ионному току регистрируются только сигналы ароматических углеводородов [30]. [c.27]

Капеллен и др. (1965) провели сравнение аналитических данных электрических и фотографических измерений для 9 образцов низколегированной стали серии N68 8КМ-460. Обоими методами детектирования было определено 14 элементов. Метод электрической регистрации заключается в одновременном интегрировании разделенного ионного тока, сфокусированного электростатически, и сигнала монитора, соответствующего полному ионному току затем полученные значения вручную приводятся к изотопу основы (железо), имеющему минимальную распространенность, и проводятся необходимые расчеты. Исследованные примеси присутствовали в концентрациях от 10 МЛН до 2 вес.% результаты электрических и фотографических измерений хорошо согласовались. Аргиле и Бингхем [c.141]

Чтобы по достоинству оценить высокую чувствительность МС, рассмотрим возможности несканирующего режима работы прибора при ЭУ, т. е. регистрации хроматограммы по иону С заранее заданной массой. Предположим, что было необходимо установить присутствие метиловых эфиров при очень малом их содержании в смеси. Для хроматографического пика, соответствующего 10 ° г метилстеарата (молекулярная масса 298), средний ток ионов с массой 74, отвечающих максимальному пику в спектре, составит 10 А, что составляет 6-10 нон/с. Однако если регистрировать полный масс-спектр при достаточно быстрой развертке, на коллектор будут попадать в среднем только 6 из этих ионов. Если же масс-спектрометр настроен на массу 74, ионы будут непрерывно поступать на коллектор и статистический предел детектирования уменьшится на несколько порядков. В этом случае для получения тока 6 ион/с будет достаточно 10 г метилстеарата в ГХ пике, а при коэффициенте усиления 10 это будет эквивалентно выходному электронному току 10 2 А, который обеспечивает заметный сигнал в системе регистрации. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология