Метод электронного удара

Т. е. поляризуемость алкильного радикала имеет промежуточное значение между поляризуемостями соответствующих молекул парафина и олефина. Значения для последних близки между собой и приведены в справочной литературе [162]. Методами электронного удара, фотоионизации и другими были получены согласующиеся значения потенциалов ионизации для многих алкильных радикалов [6], которые мало отличаются от потенциалов ионизации родственных молекул. Значения энергий диссоциации даны в работах [6, 91. Значение колебательной константы со [161], входящей в функцию Морзе (7.5), мало отличается от валентного колебания соответствующей С—С- или С—Н-связи. Используя молекулярные данные, известные для алкильных радикалов, авторы работ 159, 160] рассчитали + и / + для реакций рекомбинации одинаковых радикалов [c.88]

Потенциал ионизации, определяемый методом электронного удара, в большинстве случаев представляет собой так называемый вертикальный потенциал, который больше адиабатического на величину энергии колебательного возбуждения иона, вследствие различия равновесных расстояний между ядрами в молекуле и молекулярном ионе [130]. [c.174]

Величины потенциалов ионизации, т. е. наименьших потенциалов, необходимых для удаления электрона из атомной системы — атома, молекулы, иона, радикала, определяются экспериментально методами электронного удара, фотоионизации или спектроскопическим методом. [c.10]

Очень важное значение для изучения химических свойств элементов, исследования структуры внешних электронных слоев атомов имеют излучения, отражаюш,ие изменения энергии валентных электронов. Им соответствуют длины волн в основном видимого (500 нм) и ультрафиолетового диапазона (100 нм). Спектральные исследования в этой области длин волн электромагнитного излучения получили название оптической электронной спектроскопии. Оптические спектры атомов могут быть получены, когда возбужденные тем или иным методом (электронного удара, поглощения кванта света, в результате столкновения при нагревании с другим атомом и т. п.) внешние (валентные) электроны атомов переходят из состояний с большей энергией в состояния с меньшей энергией. При этом излучается квант света, частота которого (см. 3.3) определяется соотношением —Е1=к и характеризует линию спектра. [c.67]

Энергию ионизации можно определить и другими способами, в частности, методами электронного удара и фотоионизации. Энергия ионизации обычно выражается в электрон-вольтах ее часто называют ионизационным потенциалом, имея в виду разность потенциалов (выраженную в вольтах), под действием которой электрон приобретает энергию, равную энергии ионизации. [c.52]

Одним из способов определения энергии ионизации является метод электронного удара. Он заключается в том, что атомы в газе облучаются электронами, получившими энергию под действием разности потенциалов. Минимальное значение разности потенциалов, которое обеспечивает энергию свободному электрону, достаточную для выбивания электрона из атома, называют потенциалом ионизации. [c.76]

Энергия диссоциации первого водородного атома в метане равна 102+2 ккал [13, 20] и рассчитана с той точностью, с какой возможно определить по методу электронного удара. В наших расчетах принята энергия разрыва связи 0(СНд—Н)=101,84 ккал. При теплоте образования метана, равной 397,12 ккал, на долю радикала (СНз) остается 397,12 — 101,84 = 295,28 ккал. [c.8]

Объясните разницу между методами жесткой ионизации, такими, как метод электронного удара, и методами мягкой ионизации. [c.309]

В настоящее время насчитывается до 20 способов ионизации образцов, наиболее распространены метод электронного удара и хи- [c.128]

BaO 134+3 Спектрофотометрическое исследование равновесия реакций образования ВаО в пламенах, измерение потенциала появления Ва+ методом электронного удара, масс-спектрометрические исследования равновесия реакций образования ВаО (см. 1 ) [72—74,396 [c.22]

При определении Do (ВаО) на основании данных по реакций образования ВаО получаемые значения существенно зависят от принятого в расчете типа основного состояния этой молекулы. Значение, приведенное по данным работ [72, 74, 75, 396], получено для основного состояния Х 2 оно подтверждено результатами измерений методом электронного удара [73]. Расчет по результатам измерения давления пара ВаО менее надежен из-за неточности данных по АЯ (ВаО, тв.) и АЯд (Ва, тв.). В обзоре [76] принимается основное состояние и рекомендуется Do = 131 6. См. также [4, стр. 236]. Спектрофотометрические измерения [118, 119], приведшие к значению —120, содержали ошибки, см. [396]. [c.49]

Отметим, что при вычислении энтальпии образования радикалов по результатам измерений потенциалов появления ионов методом электронного удара или фотоиопизации только в немногих случаях можно было с достаточной строгостью отнести полученные значения к О или 298,15°К, В большинстве случаев такое отнесение носило условный характер. [c.180]

Ионный удар Электронный удар Магнетронный метод Электронный удар То же [c.328]

Магнетронный метод Электронный удар [c.328]

Масс-спектрометрические методы позволяют определить отношение массы к заряду, на основании которого можно судить о составе ионов, генерируемых, например, при использовании метода электронного удара или фотоионизации. Наряду с составом ионов можно определить энергии (потенциалы появления), которые требуются для образования ионов. Масс-спектрометрические методы не дают прямой информации о структуре ионов, однако она может быть выведена на основании последующей фрагментации ионов в масс-спектрометре [28] или при использовании двойного резонанса в случае ион-циклотрон-резонансной спектроскопии [29]. [c.525]

Потенциалом ионизации атома (ПИ) называется минимальная энергия, которую необходимо сообщить нейтральному атому или иону для удаления электрона со стационарной орбитали в бесконечность, измеряемая обычно в электронвольтах (1 эв = 96 497 Дж/моль) методом электронного удара. [c.113]

В работе [53] рассмотрена ионизация и распад 1,3-диоксолана и 1,4-диоксана методом электронного удара. Потенциал ионизации для первого соединения составил 1010 кДж/моль (241,06 ккал/моль) и для второго 925 кДж/моль (220,7 ккал/моль). Для 1,3-диоксолана Характерен распад с выделением атома водорода, а у 1,4-диоксана он начинается с разрушения циклической структуры. [c.303]

Потенциалы ионизации измеряются в основном методом электронного удара, который заключается в том, что получившие ускорение электроны с известным запасом энергии соударяются с атомом, выбранным в качестве мишени, и затем по разности энергии, выделившейся и поглощенной в процессе опыта, вычисляют величину потенциала ионизации. Обычно потенциал ионизации выражают в электрон-вольтах, отнесенных к одному атому (1 эВ = 1,6022-10- Дж). Все величины соответствуют поглощению тепла. [c.64]

Значения ионизационных потенциалов газообразного формальдегида, найденные методом электронного удара, ниже сопоставлены с соответствующими данными для ацетальдегида и ацетона [1] [c.19]

В результате развития физических методов исследования, в частности масс-спектроскопии, стало возможным определение энергии разрыва связей с большой точностью. Окончательно установлены величины энергии сублимации углерода (170,913 ккал при 25° С) энергии диссоциации хлора, фтора, азота, кислорода, окиси углерода и т. д. Далеко не так точно определяется энергия разрыва связи в многоатомных молекулах. В большинстве случаев для этого используется метод пиролиза в присутствии толуола как газа-носителя и метод электронного удара (масс-спектрометрия), где измеряется потенциал появления ионных осколков. По этим ионам и рассчитывается энергия образования радикалов или энергия разрыва связи. Точность этих методов порядка 2 ккал [17—19]. В основном энергия разрыва связей дана при той температуре, при которой велось определение (450—1000° С). Приведение энергии связи к стандартным условиям вносит элемент неточности. [c.7]

В некоторых работах по изучению адсорбции кислорода на платине имеются указания на характер связи кислорода с поверхностью металла. Кобозев и Анохин [114] исследовали десорбцию кислорода с поверхности платины методом электронных ударов. Анализ результатов привел авторов к выводу, что на поверхности платины существуют три типа адсорбционных центров (плоскость, ребро и угол), на которых адсорбируется кислород как в виде атомов, так и в виде молекул. Изучение термоэлектронной эмиссии и границы фотоэлектрического эффекта платины, покрытой кислородом, показало, что кислород, заряжаясь отрицательно, увеличивает работу выхода электрона металла. [c.35]

Следует отметить, что результаты исследований спектра N0 хотя и не позволяют, как было отмечено выше, получить точное значение Оо(ЫО), но определенно свидетельствуют в пользу величины —6,5эе. Так, например, Брук и Каплан [978] при исследовании -системы в спектре N0 наблюдали полосы, соответствующие переходам на колебательные уровни основного электронного состояния с V" 23. Энергия последнего наблюдавшегося колебательного уровня (около 4,5 эв) такова, что экстраполяция уровней, приводящая к значению энергии диссоциации-< 6,5 эб, может быть осуществлена лишь при наличии каких-либо резких аномалий в энергии колебательных уровней основного состояния N0 с большими значениями у. Кроме того, применение метода электронного удара к исследованию энергии диссоциации N0 также однозначно приводит к величине Оо (N0) 6,5эе [1131, 1623]. Таким образом, независимые определения энергии диссоциации N0 дают значение, подтверждающее значение Оо(М2), принятое в настоящем Справочнике [c.396]

Результаты измерений Во(ЫН) методом электронного удара [1598, 3412 а] и оценка мето- [c.397]

Звездочкой отмечены значения потенциалов. ионизации, полу чецные методом электронного удара. [c.329]

Такова в деталях программа вычислений энергии активации реакции рекомбинации радикалов и рэсстояний между ними на верщине активационного барьера. Для выполнения ее необходимо знание параметров Сь Сг. .. Ст, которые вычисляются на основе физикохимических характеристик молекул и радикалов. Потенциалы ионизации свободных радикалов мало отличаются от таковых для родственных молекул [338]. Для многих алкильных радикалов путем при-. менения методов электронного удара, фотоионизации и других способов были измерены согласующиеся значен ия потенциалов ионизации, которые приводятся в спрайечкой литературе 340]. [c.260]

В масс-спектрометрии чаще всего используется метод электронного удара. Процессы диссоциативной ионизации, протекающие в масс-спектрометре, приводят к образованию набора осколков, характеризующих псходную молекулу. Регистрация образующихся положительных ионов позволяет в очень короткое время получить картину, создание которой ранее требовало колоссальной и кропотливой работы. Изучение вещества методом разложения его па составные части с последующей идентификацией этих частей — путь, хорошо [c.3]

Энергию ионизации I можно определить также методом электронного удара по величине потенциала К ускоряющего поля, вызывающего ионизацию 1 = еУ. Для большинства атомов потенциалы ионизации найдены из предела схождения линий в спектрах. Для редкоземельных элементов был применен метод поверхностной ионизации атомов на раскаленном вольфраме, разработанный Н. И. Ионовым с сотрудниками. В последние годы для определения потенциалов ионизации атомов и молекул широко используется метод фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС), предложенный Ф. И. Вилесовым, Б. Курбатовым и А. И. Терениным (1961) и развитый Тернером (1962, Великобритания), а также метод рентгеноэлектронной спектроскопии (РЭС). [c.58]

Ионный ИСТОЧНИК, в ионном источнике молекулы ионизируются, а образовавшиеся ионы ускоряются и формируются в ионный пучок. В случае органических соединений особое значение имеет ионизация методом электронного удара. Схема компоновки ионного источника и устройства для ионизации электронным ударом с другими узлами масс-спектрометра показана на рис. 5.37. Электроны испускаются раскаленным катодом 3. По пути к аноду 4 они сталкиваются с молекулами исследуемого газообразнога вещества, которые через дюзы натекателя 2 непрерывно подаются в ионный источник 5. Поскольку налетающие электроны обладают определенным минимумом энергии (см. стр. 275), молекулы ионизируются и распадаются на осколки. Обычно работают при энергии электронов около 70 эВ, потому [c.286]

Электронный удар. Применение метода монохроматических электронов, полученных при помощи электрического селектора, дало надежные результаты по потенциалам ионизации молекул и радикалов [29]. Методом квазимонокинетизации, позволяющим устранить влияние на кривые появления ионов разброса электронов по энергии (см. [30]), получены сведения о потенциалах ионизации ряда молекул с точностью 0,05—0,1 эв. Приближенные методы электронного удара позволяют определять потенциалы ионизации молекул с точностью 0,2—0,5 эв [31, 32]. [c.14]

Дайблер и сотр. [164—166] на основании изучения фотоионизации Fg, HF и 1F получили более низкое значение 33,2 + 1,6, согласующееся с ненадежными спектральными данными [167], Позднее величина DqIF ) = 37 была подтверждена в работе [168] на основании измерений методом электронного удара, а в работах [163 и 169] было показано, что в [164, 165] были допущены ошибки при экстраполяции кривых фотоионизации Fg и HF к порогу. Квантовомеханический расчет [418] дает значение 38,5 в работе [418] сообщается также, что Берковиц и Вол получили Dq = = 38,7. Принятым значениям Z o(HF) и АЯ/(НР, газ, 298°К) соответствует Dq = = 37,0, [c.50]

Из нулевой эффективности ионизации для иона был определен потенциал ионизации этиленимина. Он равен 9,94 0,15 эв. Вычисленная отсюда теплота образования iiHf (СгНбМ) составляет 255 ккал/моль. Близкая величина (9,9 эв) получена недавно [23] скоростным (< 1 мин.) определением потенциалов ионизации и выхода с использованием компенсационной техники. Следует отметить также довольно значительное расхождение потенциалов ионизации этиленимина, полученных методом электронного удара, с вычисленными по орбитальному методу (9,04 эв), которое, по-видимому, является следствием известного расхождения между адиабатическими (полученными фотоионизационным методом) и масс-спектроско-лическими значениями ионизационных потенциалов аминов. [c.50]

На рис 5-10 приведена схема типичной системы ВЭЖХ-МС с движущейся лентой, выпускаемой фирмой р1п1 ап [19] Элюат, выходящий из хроматографической колонки, непрерывно наносится на движущуюся полиимидную ленту (фирмы Кар ) шириной 3 мм После испарения растворителя лента протягивается через вакуумношютные сальники с постоянной скоростью (2 - 3 см/с) в ионизационную камеру, где исследуемые компоненты пробы, оставшиеся на ленте, быстро испаряются под воздействием электрического нагревателя Остатки анализируемых веществ удаляются с ленты при помощи второго нагревателя Ионизация анализируемых веществ осуществляется как методом электронного удара, так и химически Однако в некоторых случаях возникают серьезные трудности вследствие термического разложения термолабильных веществ на ленте еще в процессе удаления растворителя Емкость ленты по отношению к растворителю изменяется в зависимости от природы последнего При больших объемных скоростях иногда удается добиться хороших результатов, прибегая к делению потока Прн увеличении содержания воды в подвижной фазе емкость ленты уменьшается н может достигать всего 0,05 мл/мин В таких случаях более эффективно нанесение пробы на ленту в виде аэрозоля [20] [c.133]

В связи с тем, что в работах, выполненных ранее методом электронного удара, для величины Л(0) были получены значительно более высокие значения, Хагструм [1930] провел анализ этих работ и на основании новой интерпретации экспериментальных данных пришел к выводу, что они согласуются с результатами измерений методом фотоионизации. Соответствующие значения,вычисленные по наиболее надежным данным Кларка [1125] и Лагергрена [2517], равны — 32,7 +1,1 ккал/г-атом и — 33,9 +1,1 ккал/г-атом соответственно. Следует отметить, что новая интерпретация результатов исследований величины Л (О) методом электронного удара позволила получить для энергии диссоциации СО и теплоты сублимации углерода значения, совпадающие с полученными другими методами и принятыми в настоящем Справочнике. Измерения величины Л(0) методом электронного удара были повторены недавно Тозером [4011а], который получил значение — 35,05 + 2,3 ккал/г-атом. [c.179]

НО2. Прямое экспериментальное доказательство существования радикала НО2 впервые было получено Робертсоном [3452, 346] и Фонером и Хадсоном [1574], которые выполнили масс-спектрометрические исследования диссоциативной ионизации Н2О2 методом электронного удара Были предприняты также попытки получить спектр радикала НО2 (см. [1740, 1731, 405, 1069]). Однако ни одна из них не может быть признана успешной. Одно время предполагалось [1740, 1731], что полоса при 1305 наблюдавшаяся в спектре поглощения конденсированных продуктов диссоциации Н2О и D2O, принадлежит радикалу НО2. Однако в дальнейшем Жигер и Харви [1733] показали, что эта полоса принадлежит окислам азота, образующимся при диссоциации паров воды в электрическом разряде [c.211]

РО (газ). Дайблер, Риз и Франклин [1329] исследовали диссоциацию РгО методом электронного удара и нашли, что потенциал появления ионов Р равен 1,2 +0,2 эв. Это значение было отнесено авторами работы [1329] к следующему процессу [c.247]

N2 (газ). Первый потенциал ионизации двухатомного азота неоднократно определялся при помощи метода электронного удара (см. обзор Хагструма [1929]). Точность этого метода невелика и составляет приблизительно + 0,2 эв. Кроме того, в методе электронного удара непосредственно измеряется величина потенциала появления иона N2, и принимать эту величину за потенциал ионизации можно только при некоторых предположениях (см. [1929]). Точное значение /(N2) было получено в результате исследования ридберговских серий в спектре молекулы N2, выполненного Уэрли и Дженкинсом [4331] и Уэрли [4330] (см. также Танака, Такамине [3938, 3940]). Это значение 125665,8 + 10 или [c.395]

Франклин, Дайблер и Риз [1598] методом электронного удара измерили потенциал появления Ы (16,0 + 0,1 эв) в реакции НЫз = Ы + ЫН. Используя значения 71,66 ккалЫоль для теплоты образования НЫз [1848] и 15,576 эв для потенциала ионизации Ы2 (см. выше), была вычислена энергия диссоциации Во(ЫН) = 82,7 ккалЫоль, хорошо согласующаяся со значением, полученным линейной экстраполяцией. [c.397]

Рид и Снедден [3412 а] измерили методом электронного удара потенциалы появления ионов Ы и ЫН из ЫНз. Потенциалы появления этих ионов позволили авторам [3412 а] найти значение энергии диссоциации Во(НЫ — Н) = 4,0 + 0,15 5в (этому значению соответствует Во(ЫН) =81,7 + 4 ккалЫоль). [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология