Амиды кислот, синтез по Шмидту

К числу наиболее удобных способов синтеза тетразолов относится реакция Шмидта — взаимодействие кетонов с азотистоводородной кислотой в присутствии сильных кислот. При взаимодействии 1 моль НЫз с 1 моль карбонильного соединения образуется Л -замещенный амид при реакции 2 моль и более НЫз образуется тетразол схема (119) . [c.486]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

Реакция Шмидта, аналогичная реакция Бекмана, также находит применение в синтезе амидов [71, 80]. В данном случае происходит катализируемое кислотой присоединение ННз с образованием тетраэдрического интермедиата (22) (схема (33) , который может распадаться с потерей молекулы азота, образуя вторичный амид [71]. Распад может происходить по двум направлениям, включающим (оба) миграцию алкильной или арильной группы к электронодефицитному атому азота. По первому направлению (путь (а) на схеме (33) алкильная или арильная группа мигрирует синхронно с отщеплением газообразного азота, и поскольку соединение (22) не имеет преимущественной конфигурации, то [c.403]

Каждая из приведенных выше реакций имеет свои достоинства и недостатки. Если исходным соединением для синтеза служит карбоновая кислота R 02H, то наиболее простым и прямым метолом оказывается расщепление по Шмидту однако оно непригодно для синтеза в большом масштабе и применимо только к веществам, устойчивым к действию серной кислоты. Перегруппировка Курциуса.— наиболее мягкий из этих методов — требует получения ацилхлорида- или гидрази-да. Метод Гофмана удобен в тех случаях, когда амид легко доступен, но для получения аминов с высокой молекулярной массой приходится использовать специальные приемы. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология