Амид реакции замещения

Применение амидов лития для металлирования органических соединений позволяет избежать конкурентной реакции замещения, например обмена галогена на металл [c.232]

Часть амида может гидролизоваться выделяющейся водой в карбоновую кислоту, которая, в свою очередь, вызывает дезактивацию катализатора. Чтобы избежать этого, восстановление проводят в смешивающемся с водой растворителе, таком как диоксан, максимально интенсифицируя процесс применением значительного количества катализатора (15% массы субстрата) и ужесточением условий. Интенсификация восстановления амидов, не замещенных по атому азота, одновременно способствует частичному подавлению побочных реакций, приводящих к образованию соответствующих вторичных аминов и могущих играть существенную роль [c.75]

ИЗ НЕКОТОРЫХ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ (РЕАКЦИЯ БРАУНА) [c.448]

При проведении реакции замещения хлора в о-хлорбензойной кислоте с помощью амида натрия в жидком аммиаке в присутствии ацетонитрила получено лишь 10—20 % смеси о- и л -аминобензойных кислот п свыше 70 % л-НООССбН4СН2СК. Объясните эти результаты. [c.199]

АЛКИНЫ С КОНЦЕВОЙ ТРОЙНОЙ СВЯЗЬЮ. При взаимодействии ацетилена с амидом натрия возникает ацетиленид-анион, который при различных реакциях замещения типа Sn2 может превращаться в алкины с концевой тройной связью. [c.360]

При взаимодействии нитрилов с ионами карбония, образующимися из оле-финов под действием концентрированной серной кислоты, происходит присоединение по тройной связи углерод — азот последующий гидролиз продукта присоединения приводит к Ы-замещенным амидам (реакция РИТТЕРА) [c.321]

Если арилгалогенид, такой, как хлорбензол, обрабатывать очень сильноосновным амид-ионом (ЫЩ) в жидком аммиаке, то он превращается в анилин. Эта реакция не является простой реакцией замещения, как это кажется на первый взгляд. В действительности реакция включает две стадии — элиминирование, а затем присоединение. В качестве промежуточного соединения образуется дегидробензол. [c.801]

Гидролиз образующегося при этом магнийорганического соединения приводит к амиду 35. Реакция замещения может полностью [c.235]

Пиридин вступает во многие реакции замещения, аналогичные таковым в ряду карбоциклических ароматических соединений. Однако эти реакции обнаруживают особый характер, который кратко состоит в следующем пиридин менее реакционноснособен, чем бензол, по отношению к электрофильным реагентам он вступает лишь с трудом в реакции нитрования, сульфирования, галоидирования и не вступает, например, в реакцию Фриделя — Крафтса. Зато пиридин более реакционноспособен, чем бензол, но отношению к нуклеофильным реагентам (как, например, к амиду натрия). Электрофильные реагенты атакуют р-поло-жения, а нуклеофильные реагенты — положения а и у. Атомы галоида обнаруживают типичную ароматическую инертность только в том случае. [c.709]

С М,М-дизамещенными амидами реакция может и не сопровождаться расщеплением молекулы. Происходит замещение кислородного атома двумя атомами фтора с образованием фторированных аминов [c.48]

Реакция замещенных галоидароматических соединений при помощи амида натрия в жидком аммиаке с образованием аминозамещенных ароматических соединений легко идет в мягких условиях и, по-видимому, может служить примером такого типа реакции. Однако замечено, что такие реакции не являются простыми реакциями замещения галоидного заместителя [c.476]

Алкансульфокислоты — сильные одноосновные кислоты, образующие растворимые в воде соли щелочноземельных металлов и умеренно растворимые натриевые соли. Со спиртами эти кислоты дают сложные эфиры, например КЗОзОСНд. При действии РС1б идет обычная реакция замещения гидроксила сульфоксильной группы на галоид с образованием сульфохлоридов КЗОдС , которые гидролизуются водой в исходные кислоты медленнее, чем хлорангидриды карбоновых кислот. С аммиаком хлорангидриды образуют амиды сульфокислот (сульфамиды) [c.213]

Некоторые реакции ароматического нуклеофильного замещения явно отличаются по характеру от реакций, происходящих по механизму ЗкАг (или SnI). Речь идет о реакциях замещения арилгалогенидов, не содержащих активирующих групп. Для их протекания требуется более сильное основание, чем обычно. Самое интересное заключается в том, что входящая группа не всегда занимает положение, освобождаемое уходящей группой. Это было изящно продемонстрировано на примере реакции Ь С-хлоробензола с амидом калия [c.10]

Схема б) показывает, что из карбонильных соединений можно получать амины, используя в качестве промежуточных продуктов разнообразные вещества, образующиеся при реакциях замещения карбонильного кислорода на азотсодержащие остатки (окспмы, гидразоны, семикарбазоны), а кроме того, из оксимов (Xf ЮН) при перегруппировке Бекмана получать амиды. Природа углеводородного радикала для превращений в схемах а) и б) более или менее безразлична — он может быть алифатическим или ароматическим (правда, диазосоединення как устойчивые вещества можно наблюдать лишь в ароматическом ряду). [c.240]

Опубликован обзор сольволитических методов 12]. Кислоты и их производные обладают самыми различными активностями, что ограничивает число общих методов синтеза, хотя два из них можно вьщелить -из хлорангидридов кислот и аммиака или аминов (разд. А.2) и из кислот и аминов в присутствии карбодиимида (разд. А.1). Третьим, весьма привлекательным методом является реакция замещенного амида натрия (RNHM) со сложным эфиром (разд. А.4). [c.384]

Открытие того, что Свободные радикалы типа - ONHa или H2 ONH2 могут генерироваться фотохимически или из источников свободных радикалов, привело к некоторым интересным синтезам амидов. Эти свободные радикалы присоединяются в основном к олефинам, но могут принимать участие в реакциях замещения в ароматических углеводородах. Если в качестве катализатора применяют перекись mpem-бутила, то реакция осложняется появлением более чем одного свободного радикала [1] [c.428]

Тианафтен легко вступает в реакции замещения водорода металлами. Натрий или амид натрия взаимодействует с тианафтеном в ксилоле или этиловом эфире, образуя 2-натрий- и 2,3-динатрий-производные. Карбоксилирование приводит к соответствующей карбоновой кислоте (уравнение 83). Реакция транс-замещения металлом с применением бутиллития также дает соответствующее 2-литиевое производное. Взаимодействие с этилмагний-бромидом ведет к образованию 2-тианафтенмагнийбромида. [c.292]

Реакция азлактоиов с аминами не подвергалась систематическому изучению В литературе описано применение весьма различных условий многие из ник, очевидно, далеки от оптимальных. Тем не менее выходы амидов или замещенных амидоь обычно очень хороши и во многих случаях приближаются к количественным. [c.204]

Для предотвращения побочной реакции замещения имино-группы, связанной с атомэм фосфора, на электроотрицательный остаток второй реагент в реакции с тетрафенилимидодифосфиш1л-диимидом вводили в форме амида. В этом случае конденсацию можно назвать трансаминированием, которое ведет к образованию борамида. [c.136]

При взаимодействии азулена с к-бутиллитием после гидролиза и дегидрирования обра-з-уется к-бутнлазулен. а с амидом иатрия — аминоазулен. К какому типу реакций относятся эти реакции замещения По какому кольцу проходят, по вашему мнению, эти реакции замещения и в какое положение [c.1012]

Механизмы реакций замещения в карбоксильной группе. Карбоновые кислоты К-СООН, их производные в карбоксильной группе — хлорангидриды КС0С1, ангидриды КСО-О-СОК, сложные эфиры КСО-ОК, амиды КСО-МНг способны к реакциям нуклеофильного замещения группировки (Х-) в КСО-Х, где X = ОН, Р, С1, Вг, ОК, ОСОК, МНг. [c.231]

Карбаминовая (карбамидовая) кислота в свободном состоянии до настоящего времени неизвестна. N-Замещенные карбаминовые кислоты, которые образуются в качестве промежуточных соединений, например при синтезе аминов по перегруппировке Гофмана [см. раздел 2.2.5.2, реакции амидов, реакция (7)], также тотчас же декарбоксп-лируются. Соли карбаминовой кислоты, напротив, устойчивы и носят название карбаматов. Карбамат аммония представляет собой белое кристаллическое вещество и может быть получен из сухого аммиака и диоксида углерода [c.457]

Главное свое применение пяти хлористый фосфор находит при реакциях замещения кислорода или кислородсодержащих групп на хлор, а именно для замещения гидроксила в карбоновых кислотах, сульфокислотах и спиртах и для за.мещения кислорода в кетоиах, альдегидах, в цианидах и амидах кислот и т. д. [c.363]

Помимо того факта, что заместители в бензольном кольце индолов нормальные , т. е. ведут себя как обычные заместители в производных бензола, особо следует обратить внимание на реакционную способность индолов, имеющих уходящие группы в бензильном положении, особенно в положении 3 гетероцикла. Такие соединения вступают в реакции замещения крайне легко либо вследствие стабилизации положительного заряда атомом азота, либо, наоборот, в основных условиях вследствие потери индольного атома водорода. Последнее наблюдается при восстановлении 3-ацилиндолов алюмогидридом лития с образованием 3-алкилиндолов. В известном смысле 3-кетоны ведут себя подобно винилогам амидов промежуточные соединения, образующиеся в процессе восстановления, теряют атом кислорода, превращаясь в частицьг, которые, присоединяя второй гидрид-ион, образуют индолил-анион, а последний, в свою очередь, переходит в индол при обработке водой. [c.410]

Помимо реакций комплексообразования аммиак вступает в многочисленные реакции замещения. При повышенных температурах аммиак взаимодействует со щелочными металлами с образованием амидов ММНа и имидов МаМН [c.291]

Ароматический характер -пиронов проявляется в их отношении к брому [115]. В присутствии хлорного железа или иода протекает реакция замещения и образуются 3,5-дибромпроизводные пиронов наряду с небольшими количествами монобромпиронов. В этих соединениях атом брома мало подвижен и не может быть удален кипячением с раствором гидрата окиси бария или с амидом натрия [116]. При дальнейшем воздействии брома происходит раскрытие цикла [116] [c.295]

Для формирования комбинаторной библиотеки амидов 2-замещенных и 2,3-ди-замещенных 4-тназолндон-5-уксусных кислот использовано взаимодействие малеинимидов с тиомочевинами или тиосемикарбазонами в уксусной кислоте. Для синтеза труднодоступных производных с аминокислотным фрагментом в молекуле малеинимид, полученный ш situ длительным нагреванием малеинангидрида и соответствующей аминокислоты в уксусной кислоте, не выделялся, а вводился непосредственно в реакцию (схема 7). [c.333]

С этими предположениями вполне согласуется установленная в работах [48, 50] корреляция константами о, скоростей реакций замещения атомов дейтерия в дейтерированных монозамещенных бензола с помощью амида калия в жидком ам- [c.195]

Согласно расчетам расширенной теории МО Хюккеля [304], стабильность дегидропиридииов составляет ряд 3,4- > 2,4- > 2,5-> > 2,3- > 3,5- > 2,6-, Насколько известно, интермедиаты со структурой 2,5- или 3,5-дегйдропиридинов экспериментально не выявлены, но изомерные им 2,4- н 2,6-дегидропиридины считают интермедиатами в реакциях некоторых 2-бромпиридинов с амид- или замещенными амид-ионами [313, 315], когда наряду с продуктами нормальной Л -реакцип были выделены соединения, отвечающие нуклеофильной атаке в положения 4 и 6. [c.72]

Три наиболее известных типа раскрытия пиридинового кольца связаны с реакциями пиридиниевых соединений с нуклеофилами (см. разд. 16.1.3.2), реакцией 2-галогенпиридннов с амид-или замещенными амид-ионами и с генерацией пиридилкарбенов и пиридилнитренов. [c.73]

Однако некоторые реакции замещения, гладко идущие с пиридином, совершенно нехарактерны для нитробензола. Примером подобной реакции служит аминирование, осуществляемое обработкой пиридина амидом натрия и приводящее к образованию 2-аминопиридииа [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология