Нитрогруппа константу диссоциации ароматических кислот

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

Весьма интересным является изменение частоты у 1400 см в зависимости от характера заместителя в ядре. Из таблицы видно, что введение электроположительных заместителей (и-СНз, n- HgO) приводит к увеличению частоты (соответственно на 9 и 14 см ), а введение электроотрицательных — ( С1 и 2,4-С12) не изменяет ее или уменьшает на 1 см В целом частота v(s) колебания нитрогруппы у исследованных солей снижается при увеличении константы диссоциации исходных нитраминовых кислот [ ]. Это явление как раз обратно закономерностям, наблюденным для ароматических нитросоединений Шорыгинымр ] и может быть объяснено лишь на основе более глубокого изучения. [c.1335]

Ароматические диокси- и триоксикислоты кристаллизуются без воды 2,3,4,6-тетраоксибензойная кислота дает криста31лический моногидрат, что следует приписать наличию лишнего отрицательного заместителя. При введении в молекулы диокси- и триоксибензойных кислот атомов брома, или нитрогрупп, образуются кислоты, дающие кристаллические моногидраты. Хотя для приводимых ниже кислот неизвестны константы диссоциации, но они несомненно выше 5 10 з, хак как для 1,5-диокси-бензойной кислоты константа равна 1.3 10 а введение нитрогруппы в ароматические кислоты повышает константу почти на порядок, а 1 атома брома — в 6—20 раз в зависимости от положения. Дают кристаллические моногидраты 1,5-диокси-З-нитро-бензойная кислота, 2,4-диокси-3-бром-5-нитробензойная кислота, 3,о-диокси-2,6-дини-тро-4-бромбензойная кислота, 2,6-диокси-3,5-дибромбен.зойная кислота, 2,3,4-триокси-5-бромбензойная кислота. И эти примеры показывают, что решающим условием устойчивости 1,1,1-триолов является не наличие в молекуле кислоты спиртовых гидроксильных групп, а достаточно высокая константа диссоциации. [c.1657]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология