Простые эфиры галогенидами магния

Металлический натрий (Na) применяется для высушивания парафиновых, циклопарафиновых, этиленовых и ароматических углеводородов, а также простых эфиров. Предварительно большую часть воды из жидкости или раствора удаляют безводным хлористым кальцием или сернокислым магнием. Применение натрия наиболее эффективно в виде тонкой проволоки, которую выдавливают прямо в жидкость при помощи специального пресса таким путем создается большая поверхность для соприкосновения-с жидкостью. Нельзя применять натрий для высушивания таких соединений, с которыми он реагирует, которым может быть вредна образующаяся щелочь или когда высушиваемое соединение может восстанавливаться водородом, выделяющимся при обезвоживании. Следовательно, нельзя применять натрий для высушивания спиртов, кислот, сложных эфиров, органических галогенидов, альдегидов, кетонов и некоторых аминов. [c.38]

Метод Гриньяра состоит в том, что алкильный или арильный галогенид в присутствии простого или сложного эфира кремневой кислоты присоединяется к магнию. По Сле растворения всего магния реактив Гриньяра сильно охлаждают. Далее, при энергичном размешивании растворяют в простом эфире медленно подаваемый галогенид кремния или сложный эфир кремневой кислоты. [c.745]

Получают Т. действием этильных соединепий лития, магния, алюминия и т. п. па многие неорганич. соединения бора (обычно галогениды бора или эфиры борных к-т), а также присоединением диборана к этилену в присутствии простых эфиров. [c.141]

На получение реактивов Гриньяра оказывает влияние наличие в галогениде других функциональных групп. Так, в молекуле могут присутствовать группы, содержащие активный водород (см. описание реакции 12-22), например группы ОН, NH2 и СООН, но чтобы мог образоваться реактив Гриньяра, эти группы должны быть способны превращаться в соответствующие соли (0 , ЫН- и С00 ). Такие группы, как С = 0, С = Н, N02, СООК и др., способные взаимодействовать с реактивами Гриньяра, полностью предотвращают их образование. Как правило, к функциональным группам, наличие которых в молекуле галогенида не мешает реакции, относятся только двойные п тройные связи (за исключением концевых тройных связей), а также группы ОК и МКг. Однако р-галогеносодержащие простые эфиры при обработке магнием дают обычно продукты р-элиминирования (см. т. 4, реакцию 17-31), а а-галогеносодер-жащие простые эфиры [323] могут образовывать реактивы Гриньяра только при низких температурах в тетрагидрофуране или метилале, например [324] [c.465]

Установлен каталитический эффект алкоголятов легких металлов на реакцию магния с органическими галогенидами. Метод позволяет приготовлять магнийорганические соединения в углеводородных средах без применения эфира. Каталитическая активность г-СдН,ОМ, где М — металл, возрастает в ряду К <С Na Ы Са, Mg, А1. В выбранных условиях не образуется даже следов простых эфиров. Наилучшие результаты получены с хлористыми арилами или неразветвленными первичными алкилами. Вторичные и третичные хлористые алкилы, а также хлористый бензил в этих условиях проявляют склонность к реакции типа Вюрца. Катализатор выступает в форме химически связанной части полимерного магнийорганического комплекса, ибо увеличенное содержание алкоголята приводит к увеличению растворимости и обычно уменьшает реакционную способность. Раствор иодистого метилмагния, приготовленный в ксилоле, в присутствии пцного эквивалента Mg[( aH7 ))4AlJ2 с этиловым или изопропиловым спиртом дает прозрачный раствор, устойчивый при 20°С свыше часа, выделяет метан только при добавлении воды, реагирует с кетоном Михлера только при нагревании до 160° С [ПОа]. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология