Побочные реакции, мешающие определениям

В присутствии больших концентраций кальция выделяется гидроокись кальция, которая адсорбирует на своей поверхности марганец и железо, что исключает возможность их определения. Поэтому Плева [19] предлагает применять комплексон для связывания кальция. При окислении марганца и железа кислородом воздуха в качестве побочной реакции происходит восстановление кислорода до перекиси водорода, которая мешает определению обоих элементов. Согласно автору, перекись водорода лучше всего удалять, продержав раствор в течение 45 мин. с крахмалом. [c.232]

Побочные реакции дают также и другие кетоны диэтил-кетон, циклопентанон, циклогексанон и ацетофенон [25]. Мешающее влияние ацетона и других кетонов, очевидно, можно устранить, если проводить реакцию с уксусным ангидридом при О °С, используя в качестве растворителя этилацетат. При определении гидроксильных групп с уксусным ангидридом [25] ацетон также не мешает, если реакцию проводить при комнатной температуре в среде пиридина. Фритц и Шенк [25] установили также, что ацетилирование в этилацетате проходит значительно быстрее, чем в пиридине, причем в первом случае преобладает кислотный катализ. Так, при ацетилировании в уксусной кислоте в присутствии хлорной кислоты (катализатор) осуществляется следующий механизм реакции [11] [c.51]

Видоизмененный реактив, содержащий избыток пиридина, повидимому, полезен только для прямого титрования растворов, содержащих кетоны. Фишер в своей работе [1] отметил, что ацетон не мешает при титровании его реактивом. Указанная им высокая точность (найденное значение 0,250%, вычисленное значение 0,249) трудно объяснима возможно, что в качестве растворителя он применял вместо метанола бензол. Авторы нашли, что замена метанола диоксаном или бензолом приводила к устойчивой конечной точке в присутствии карбонильных соединений. Однако такой реактив (как было указано в гл. IV) был худшего качества по сравнению со спиртовым реактивом. Замена метанола этанолом, повидимому, понижает скорость побочных реакций, мешающих определениям [8]. [c.151]

Определение связанного стирола имеет весьма важное значение при контроле получения GR-S. Хотя точное определение содержания водорода и углерода позволяет вычислить содержание -стирола, однако такой метод для массовых анализов слишком продолжителен и сложен [111, 137]. Наличие побочных реакций мешает применению метода, связанного с применением хлористого иода [111, 215]. [c.106]

Определению гидроксильной группы мешают те соединения, которые реагируют с динитробензоилхлоридом. Поскольку этот реактив реагирует с водой и с аминами предпочтительнее, чем со спиртами, эти вещества прежде всего мешают анализу. Однако не все продукты побочных реакций растворимы в гексане, и их влияние можно компенсировать, применяя для анализа определенное количество реактива. Например, для реакции воды с динитробензоилхлоридом последнего реагента требуется В 13 раз больше, чем воды, и это количество израсходуется преж- де, чем вступит в реакцию спирт. Поэтому в условиях метода содержание воды в реакционной смеси не должно превосходить [c.62]

Щелочные примеси мешают определению виниловых эфиров, вызывая побочные реакции. Как и ацетальдегид, виниловые эфиры в щелочном растворе образуют йодоформ. Поэтому пробы, содержащие щелочные или сильнокислотные примеси, перед определением следует нейтрализовать. [c.396]

Определению ферментативной активности могут мешать конкурентные побочные реакции. Концентрации субстратов или образующихся веществ могут настолько сильно меняться в результате таких конкурентных реакций, что точное измерение активности становится невозможным. [c.388]

Используемые в объемном анализе химические реакции должны удовлетворять определенным требованиям. В частности, они должны протекать с достаточной скоростью и быть практически необратимыми, побочные реакции должны отсутствовать, содержащиеся посторонние вещества в титруемом растворе не должны мешать реакции титрования и, наконец, момент окончания реакции титрования должен быть хорошо заметным по изменению окраски титруемого раствора или по прекращению выделения осадка. [c.221]

Основные побочные продукты реакции — метанол и диметиловый эфир, образующиеся в больших количествах, не должны мешать регистрации пиков целевых метиловых эфиров фенолов, хлорфенолов и алкилфенолов. Другие возможные побочные продукты реакции (алкилхлориды) сами выступают в качестве метилирующих агентов и также не должны мешать определению целевых метиловых эфиров. [c.520]

Но как избавиться от побочных реакций, которые, наверное будут мешать биохимической машине производить только вещества данного состава и только матрицы, нужные для этого производства Вещества жизни вообще довольно активны, и требование быть активными мы выдвинули в первую очередь. Отсюда вытекает, что определенные реакции надо ускорять, и притом в такой мере, чтобы они стали преобладающими это шестое требование. Для этой цели необходимо ввести в машину катализаторы (ускорители), ну и, разумеется, обеспечить машину еще и механизмом, позволяющим воспроизводить и сами катализаторы. Проще всего, кажется, для создания катализатора использовать, если возможно, те самые вещества, которые синтезируются на матрицах. Тогда не надо будет заготовлять еще специальные аппараты для получения катализаторов. Как видно, требования к материалам для биохимических машин все усложняются и все строже делается отбор элементов и соединений. [c.22]

Известно, что электролитическое отделение никоим образом не является столь хорошим на практике, как это может показаться с точки зрения элементарных теоретических представлений. Побочные реакции могут мешать полному выделению металла посторонние вещества часто также выделяются на электроде. При микроаналитических определениях возникают две дополнительные трудности. Фактор f обычно равен единице, так как определяемые металлы взвешиваются как таковые следовательно, ошибки взвешивания входят в результат без компенсации. Кроме того, выделяющиеся во время электролиза газы вызывают разбрызгивание раствора, которое может привести к значительной потере растворенного вещества. [c.212]

Присутствие железа мешает во многих случаях использования активного угля, поскольку трехвалентное железо часто образует окрашенные соли или комплексы. Кроме того, трехвалентное железо промотирует многие окислительные процессы, представляющие собой нежелательные побочные реакции. Содержание железа, растворимого в воде или кислоте, часто является важным критерием применимости активного угля. Аналитическое определение осуществляется экстракцией железа водой или соляной кислотой с последующим комплексометрическим или колориметрическим титрованием с тиоцианатом или фенантро-лином. [c.69]

Широкому использованию в титриметрии реакций осажден мешает обратимость процесса осаждения, незначительная скорос многих реакций осаждения, побочные явления при образован осадка (соосаждение, коллоидообразование, адсорбция) и тр ности в определении точки эквивалентности. [c.322]

Одной из особенностей амперометрических определений, основанных на реакциях окисления — восстановления, является отсутствие остаточного тока. Как правило, в момент эквивалентности ток равен нулю. Исключения имеют место только в тех случаях, когда при выбранном потенциале идет побочный электродный процесс какого-либо компонента раствора или возникает слабовыраженная электродная реакция продуктов реакции. Если эти явления не мешают получению кривой титрования с отчетливым изломом в момент эквивалентности, то ими пренебрегают. [c.158]

Метод также нельзя использовать для анализа смесей оксиаминов вследствие протекания побочной реакции со вторичным оксиамином. Поскольку метод основан на кислотно-основном титровании, вещества, не являющиеся нейтральными в условиях титрования, будут мешать определению. К таким веществам относятся минеральные кислоты и сильные неорганические основания однако эти соединения могут быть учтены введением поправок. [c.58]

Прямое потенциометрическое титрование хлорат-ионов раствором соли Мора рекомендуют проводить в среде фосфорной кислоты, так как при этом в системе протекает целевая реакция восстановления хлорат-ионов до хлорид-ионов и подавляются побочные реакции восстановления хлорат-ионов до гипохлорит-ионов и элементного хлора [1036]. Реакция катализируется 0,01 М раствором четырехоксида осмия, но требуемое количество OSO4 (0,75 мл 0,01 М раствора на 0,8—8 мг СЮд) приводит к отрицательным ошибкам. Титрование проводят в среде Н3РО4 (1 1) при нагревании титруемой смеси до 70—80° С с гладким платиновым электродом и насыш енным каломельным электродом сравнения. Перед точкой эквивалентности титровать следует медленно, выжидая 1—3 мин. перед прибавлением каждой порции титранта. Не мешают определению хлорат-ионов ионы SO4", РО , 840, , Вг , СГ (до 30-кратного избытка), F (до 75-кратного избытка) и NO3 (до 15-кратного избытка). Иодид- и гипохлорит-ионы мешают и должны быть удалены обработкой HaOg. Ошибка составляет + 0,21%. [c.103]

Метод с применением хлористого ацетила особенно пригоден для определения воды в соединениях, которые дают побочные реакции при использовании других прямых методов анализа. Например, кетоны при этом не мешают определению воды. Джордан и Фишер [36 ] определяли методом Смита — Брайнта [70 ] 0,125—0,75% воды в 10—20 мл образца ацетона. Воспроизводимость и правильность определения составила примерно 0,02% (абс.). Безводный этанол, используемый для разложения избытка хлористого ацетила, получали перегонкой после высушивания над карбидом кальция. (Джордан и Фишер [36], изучая дегидратацию ацетона, содержащего 0,5—1% воды, отмечали, что обработка карбонатом калия или карбидом кальция дает продукт, содержащий 0,2% воды, в то время как после обработки хлористым ацетилпиридинием с последующей перегонкой ацетон содержит менее 0,005% воды. Следует иметь в виду, что практически безводный ацетон очень гигроскопичен.) [c.38]

Восстановление г иак-группы протекает крайне неравномерно как под действием водорода in statu nas endi, так инод действием каталитически активированного водорода. Это, повидимому, объясняется тем, что при присоединении первых молекул водорода должны образоваться исключительно реакционноспособные альд-имины, которые с большей скоростью вступают в определенные вторичные реакции, чем подвергаются дальнейшему восстановлению в первичные амины. Самая важная из этих побочных реакций приводит к образованию вторичных аминов. Для этого явления нельзя вывести простого уравнения реакции, так же как и для образования появляющихся в дальнейшем третичных аминов. При этом, естественно, выделяется свободный аммиак, который мешает в дальнейшей работе. [c.247]

Другой побочной реакцией при восстановлении пептидов алюмогидридом лития является восстановление пептидных связей до стадии образования спиртов, которые также выделяются в виде динитрофепильных производных. Поскольку эти спирты образуются не из С-концевых аминокислот, их присутствие мешает точному определению структуры пептидов. [c.454]

Образование альдолей требует участия определенных катализаторов, которые могут специфически направлять реакцию. Для получения обычного ацетальдоля (диальдоль, р-оксибутиральдегид, СНз СН(ОН) СН2 СНО) можно применять в качестве катализатора водные растворы солей, обладающих кислой или щелочной реакцией, щелочей, щелочных и щелочноземельных солей угольной кислоты, окиси и гидроокиси щелочноземельных металлов и магния, слабую НС1 и т. д. 2. Скорость реакции образования альдолей зависит от концентрации ионов ОН применение ацетатов в качестве буферных солей приостанавливает процесс. Известно, что дейтерий не вступает в молекулу при образовании ацетальдоля. Скорость образования альдоля равна скорости энолизации ацетальдегида. Однако даже при самых благоприятных условиях невозможен хотя бы приблизительно количественный выход. Повидимому, этому мешают многие параллельно протекающие побочные реакции з. [c.244]

В органическом анализе ДИП используют для определения следовых количеств органических примесей. С большим успехом можно использовать хорошую разрешаюшую опособность ДИП, которая гораздо лучше, чем большинство других полярографических методов, позволяет разделять пики соединений, восстанавливающихся при близких потенциалах. Например, в ароматических нитросоединениях два вещества не мешают определению друг друга при произвольных значениях концентраций, если потенциалы пиков различаются минимум на 500 мВ при стократном избытке одного вещества можно определить другое, если разность потенциалов их пиков не меньше 200 мВ при сравнимых концентрациях можно определить оба вещества в том случае, если их потенциалы различаются на 50—100 мВ. Большим преимуществом ДИП по сравнению с другими методами, включая квадратноволновую полярографию, является слабая зависимость нижних пределов обнаружения от обратимости электродной реакции. Поэтому ДИП пригодна также для анализа смесей органических электрохимически активных веществ, например, для определения содержания основного вещества, промежуточных и побочных продуктов синтеза органических реактивов и даже для анализа смесей изомеров. [c.194]

Тиобарбитуровый метод отличается высокой точностью и надежностью, и его можно использовать для слежения за ходом образования муравьиной кислоты. Присутствие других кислот и альдегидов, например уксусной, щавелевой, глиоксиловой и формилпировиноградной кислот, ацетальдегида, формальдегида и малонового альдегида, не мешает определению. Все эти соединения не вступают в реакцию с 2-тиобарбитуровой кислотой, даже если находятся в десятикратном избытке, и, следовательно, не препятствуют образованию хромофора из самой муравьиной кислоты [12]. Последнее особенно важно, поскольку высокая специфичность метода позволяет надежно определять муравьиную кислоту среди продуктов периодатного окисления, сопровождающегося переокислением . Ввиду того что муравьиная кислота может образовываться при боргидрндном восстановлении двуокиси углерода [28], следует исключить возможность появления последней в смеси и обязательно проводить холостые опыты. Выбранное значение pH раствора (2,45) позволяет избежать побочного образования муравьиной кислоты, которое имеет место в щелочной среде. Альдегидные группы восстанавливают перед стадией получения хромофора, так как они мешают образованию последнего. Маловероятно, что полисахаридный скелет может разрушаться в слабокислой среде, давая, например, гликолевый альдегид. Однако, если это может произойти, добавляют меньшее количество серной кислоты и тем самым повышают конечное значение pH, что приводит к некоторому снижению чувствительности метода. [c.81]

Примеси, обычно содер кап[иеся в винилалкиловых эфирах,— спирты, ацетальдегид, ацетали, ацетилен и вода, не мешают определению. Примеси кислотного характера не мешают определению, если они не понижают pH до 2 и ниже. При столь значительной кислотности иодистоводородная кислота начинает окисляться кислородом воздуха, что обусловливает затруднения при определении конечной точки титрования. Присутствие щелочи мешает определеигпо вследствие протекания некоторых побочных реакций например, в случае наличия ацетальдегида в присутствии щелочи образуется йодоформ. Поэтому пробы, содержащие свободную щелочь или слишком много кислоты, должны быть предварительно нейтрализованы. [c.259]

Другие методы определения конечной точки. С первого взгляда могло бы показаться, что непосредственное измерение потенциала электрода (аналогично измерениям pH) может быть легко использовано для определения рМ в процессе титрования ЭДТА. К сожалению, многие металлические электроды не являются обратимыми, особенно при крайне низких концентрациях соответствующих ионов металлов (для переходных металлов обратимость не наблюдается даже при сравнительно высоких концентрациях ионов этих металлов). Часто мешают не только малые плотности токов обмена, но также побочные электродные реакции, приводящие к возникновению смешанного потенциала (раздел 15-10). Это особенно относится к наиболее активным металлам в растворах их ионов с очень низкими концентрациями в этом случае металлы имеют высокие восстановительные потенциалы и определение сталкивается со множеством помех. В частности, мешающее действие часто оказывает выделение водорода. [c.264]