Оксалил хлористый Фосген

Хлорангидриды кислот, например фосген, а также хлористый оксалил, хлористый бензоил, хлорангидрид фталевой кислоты, реагируют с диметиланилином совершенно аналогично. Эти давно известные превращения мы здесь подробнее рассматривать не будем. [c.383]

Хлористый оксалил] взаимодействует с амидофосфатами аналогично фосгену с образованием изоцианатов кислот фосфора (выходы 70%). Схема этой реакции, по-видимому, аналогична приведенной выше- схеме для фосгенирования амидофосфатов [c.154]

Из хлорангидридов дикарбоновых кислот приведем хлористый окса-лил — подвижную жидкость, кипящую при 64° он получается нормальным путем из безводной щавелевой кислоты и пятихлористого фосфора. Хлористый оксалил разлагается при нагревании па фосген и окись углерода [c.753]

Разложение хлористого оксалила под влиянием хлористого алюминия на окись углерода и фосген очень затрудняет приготовление орто-дикетонов при помощи реакции Фриделя—Крафтса. [c.327]

Хотя при 200° хлористый оксалил не подвергается никакому изменению, при пропускании его через метровую стеклянную трубку, нагретую до 600°, он претерпевает количественно пирогенетический распад на окись углерода и фосген [c.561]

Хлорформилирование. При облучении хлористый оксалил и фосген действуют на предельные углеводороды по следующей цепной реакции [c.500]

Промежуточными соединениями при образовании ксантонов (XXV) [53] из замещенных дифениловых эфиров (XXIII), хлористого оксалила и хлористого алюминия должны быть о-феноксибензоилхлориды (XXIV), так как хлористый оксалил разлагается при действии хлористого алюминия на фосген и окись углерода [54]. [c.325]

Для фосгенирования кетиминов с пониженной нуклеофильностью требуются жесткие условия. Имин гексафтор ацетона не реагирует с фосгеном даже прн длительном нагревании [611]. Однако при длительном кипячении в толуоле в присутствии катализатора (пиридина) хлористый оксалил с подобными иминами дает а-хлоралкилизоцианаты (14) с выходом 50—60% [501, 926] [c.9]

Обычно, однако, хлористый оксалил распадается на окись углерода и фосген, поэтому продуктами конденсации будут хлорангидриды кислот или замещенные бензофенона, образующиеся при реакции с фосгеном. Так как хлорангидриды кислот обычно гидролизуются в процессе выделения продуктов реакции, этот способ может служить методом карбоксилирова-ння [17]. [c.58]

Переход к реакциям типа Фриделя—Крафтса образуют цревращения некоторых более сложных ароматических кольцевых систем с хлорангидридами кислот, например с фосгеном или хлористым оксалилом. Гребе и Либерман [1090] применяли фосген для карбоксилирования антрацена. Либерман и Зуффа [1091] нашли позже, что вместо фосгена можно брать хлористый оксалил. Превращения производят в запаянных трубках и лишь в маленьких количествах. Можно перевести в карбоновые кислоты с небольшими выходами антрацен, флуорен, ипден, аценафтен, фенантрен и хризен. Разница между полученными с хлористым алюминием продуктами реакции состоит в том, что здесь выход лучше, по продукты реакции, однако, менее чисты. [c.383]

Для подтверждения этой схемы была изучена реакция хлористого окса--лила с алкиламидофосфатами. При этом, так же как и в случае реакции амидофосфатов с фосгеном, получаются хлор аигидридоэфиры амидофосфорной кислоты. Их образование можно объяснить только схемой, согласно которой хлористый оксалил реагирует по фосфорильной группе [c.155]

У сложных эфиров, кислот и кетонов замещение хлором или бромом в а-положении по отношению к карбонильной группе вызывает смещение частоты колебаний С=0 в сторону более высоких значений. При непосредственном присоединении галогена к карбонильной группе, как и следовало ожидать, имеет место значительно большее смещение в том же направлении. Газообразный фосген поглощает при 1828 а хлористый ацетил [1, 2] и бромистый ацетил — соответственно при 1802 и 1812 см . Увеличение размеров радикала не оказывает значительного влияния на частоту так, хлористый фенилацетил поглощает при 1802 см [1, 2], тогда как, по нашим данным, значение частоты для хлористого капроила составляет 1790 см . Аналогичные результаты получены при исследованпи спектров комбинационного рассеяния хлористого оксалила (1776 лi ) и хлористого пропионила (1786 см ). [c.179]

Наиболее универсальным хлорирующим средством является P I5. В отдельных случаях имеют преимущество хлористый оксалил (превращение бензальацетофенона) и фосген (превращение ариламидов). Реакция идет лучше в растворителе. [c.400]

Хлористый алюминий разлагает хлористый оксалил на окись углерода и фосген болео быстро, чем катализирует реакцию Фриде.чя—Крафтса между хлористым оксалилом и нафталином. Таким образом, реакция приводит к образованию смеси а-нафтойной кислоты (т. пл. 160°) и Р-нафтой-ной кислоты (т. пл. 182°). Карбоксильная группа вводится посредством фосгена [321]. [c.266]

Хлористый оксалил с тетрагидронафталином и хлористым алюминием дает 70%-ный выход р-тетрагидронафталинкарбоновой кислоты, при кар-боксилировании углеводорода фосгеном при действии хлористого алю- [c.268]

Подробно изучалась реакция антрацена с хлористым оксалилом и хлористым алюминием [401]. При реакции хлористый оксалил распадается на фосген и окись углерода, так что происходит карбоксилирование антрацена. Однако проходит также реакция и с хлористым оксалилом, с ввбде-нием радикала СО O I. Одновременно происходит замыкание цикла с [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология