Кетоны замещение С на два хлора

Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда удобна в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Наличие карбонильной группы облегчает замещение водорода на бром и хлор, поэтому альдегиды и кетоны галогенируются очень легко. Галоген замещает водород у углеродного атома, находящегося в -положении по отношению к карбонильной группе [c.65]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

При хлорировании кетонов действие хлора, как и при альдегидах, направляется на группу, соседнюю с карбонильной группой. Получаются хлоропроизводные кетонов разной степени замещения. [c.237]

Аналогично при реакции хлора с ДМСО при низких температурах образуется аддукт, который, по-видимому, реагирует со спиртами путем замещения хлора у атома серы с образованием кетона и ДМСО [23] [c.313]

При реакции о-хлорциклогексанона с магнийорганическими соединениями карбонильная группа в результате остается нетронутой. Происходит замещение хлора на радикал реактива Гриньяра [342, 343], причем наряду с этим процессом происходит сокращение шестичленного цикла до пятичленного, так что в итоге с выходом 50—60% получается смесь обоих кетонов [c.134]

Карбонильные соединения. Слабое поглощение карбонильной группы при 260—300 нм в некоторых случаях может служить полезным дополнением к инфракрасным спектрам, поскольку оно позволяет отличить кетоны или альдегиды от сложных эфиров. Например, пятичленные циклические кетоны и алифатические сложные эфиры поглощают в инфракрасных спектрах около 1740 см->, однако только первые из них имеют заметное поглощение в ультрафиолетовой области выше 210 нм. Максимум поглощения карбонильной группы может быть использован и для других целей , однако его положение смещается под влиянием атомов хлора или брома в а-положении, а у замещенных цикло-гексанонов величина этого сдвига зависит от того, находится ли атом галогена в экваториальном или аксиальном положении. Подобный сдвиг наблюдается и в спектрах а-окси- и а-ацетоксике-тонов . Поэтому такое дополнение к инфракрасным спектрам является способом определения конфигурации замещенных циклических кетонов. [c.494]

Способы получения. 1. Непосредственное действие галоидов на альдегиды,и кетоны. Замещение атомов водорода на атомы галоида происходит в а-положении к карбонильной группе. Уксусный альдегид при действии хлора может дать три продукта замещения [c.550]

Реакция замещения водорода галогеном у а-углеродных атомов в альдегидах, кетонах и галогенангидридах кислот может происходить по механизму Зе2 но такая реакция, в частности замещение хлором, может совершаться и по радикальному механизму (на свету). В последнем случае кроме а-хлорзамещенной кислоты образуется значительное количество других изомеров хлорзамещенных кислот [57]. [c.291]

Неотъемлемой частью работ казанской лаборатории по синтезу и исследованию кислородсодержащих органических веществ являются труды, посвященные получению многоатомных спиртов и их ангидридных форм (окисей). А. М. Зайцев с учениками для синтеза многоатомных спиртов применял несколько способов присоединение брома к непредельным спиртам с последующим замещением брома на гидроксил присоединение хлорноватистой кислоты к непредельным спиртам и замещение хлора на гидроксил окисление непредельных спиртов разбавленным раствором перманганата. Переход по первому из перечисленных способов использовался главным образом для доказательства строения непредельного спирта и углеводорода, который из него мог быть получен дегидратацией. Поэтому обычно гликоли окислялись дальше, до альдегидов, кетонов и кислот, т. е. осуществлялся разрыв углеродной цепи. [c.199]

Хлор-а-фенилацетофенон. 1,0 г замещенного пропионитрила гидролизуют, нагревая раствор в 25 мл этилового спирта и 50 мл 6 н. соляной кислоты на паровой бане в течение 20 ч. При разбавлении охлажденного раствора водой образуется белый осадок, из которого после четырехкратной перекристаллизации из этилового спирта получают 0,74 г (92%) указанного кетона, т. пл. 106— [c.186]

Существует много методов синтеза производных хинолина, замещенных как в ароматическом, так и в гетероциклическом кольце. Они отличаются от классического метода Скраупа тем, что в качестве компонентов, доставляющих атомы углерода для построения гетероциклического кольца, вместо глицерина и серной кислоты применяют альдегиды, кетоны, хлор-кетоны и а-дикетоны. [c.723]

По своей химической природе хлорацетофенон принадлежит к классу жирно-ароматитеских кетонов, являясь фенилметилкетоном, у которого один атом водорода при конечном углероде боковой цепи замещен на хлор. Этим и обусловливаются химические свойства хлорацетофенона. Как кетон он дает например при действии гидрокси.таминг ок Им. конфигурации — С — СН С (кристаллы темп, пл. 88,5 — 89°). [c.33]

У сложных эфиров, кислот и кетонов замещение хлором или бромом в а-положении по отношению к карбонильной группе вызывает смещение частоты колебаний С=0 в сторону более высоких значений. При непосредственном присоединении галогена к карбонильной группе, как и следовало ожидать, имеет место значительно большее смещение в том же направлении. Газообразный фосген поглощает при 1828 а хлористый ацетил [1, 2] и бромистый ацетил — соответственно при 1802 и 1812 см . Увеличение размеров радикала не оказывает значительного влияния на частоту так, хлористый фенилацетил поглощает при 1802 см [1, 2], тогда как, по нашим данным, значение частоты для хлористого капроила составляет 1790 см . Аналогичные результаты получены при исследованпи спектров комбинационного рассеяния хлористого оксалила (1776 лi ) и хлористого пропионила (1786 см ). [c.179]

Этот синтез применим для получения альдегидов или кетонов (гл. И Кетоны , разд. В.8). Енолацетаты легко превращаются ир.Г Взанмодействии с ацетатом ртути(П) и хлористым калием в хлор-мер кур альдегиды или хлормеркуркетоны, которые образуют е по-лизамещенными производными хлористого метила р-замещепные альдегиды или кетоны [371. Выходы умеренные применение этой реакции ограничено, поскольку в ней используются замещенные метилгалогениды, которые легко образуют карбониевые ионы. [c.56]

Хлорирование спиртов, альдегидов и кетонов свободным хлором. При хлорировании спиртов свободным хлором первоначальная реакция состоит в окислении спирта в альдегид или кетон, после чего происходит последовательное замещение атомов водорода в алкильной группе на хлор [c.140]

Кетоны, ароматические углеводороды. циклические эфиры хлор-замещениые растворители (см. ниже специальные примеры) [c.69]

Иминохлориды. Буш [15] впервые показал, что соединения Гриньяра реагируют с иминохлоридами типа 6HsN= ( I)R реакционная способность атома хлора в этих соединениях такова, что он может быть замещен группой ОН. При действии алкенилмагнийгалогенидов на иминохлориды образуются с выходом 50% кетенимйны XXX, которые гидролизуются до а,р-не-насыщенных кетонов. XXXI [76]. Полученные таким путем соединения приведены в табл. 12. [c.19]

Замещая, например, в соляной кислоте хлор бромом, иодом или цианом или в аммиаке — азот фосфором или мышьяком, Ш. Жерар и его последователи выводили из этих основных типов производные. Обменивая типический водород на остатки (радикалы), Ш. Жерар производил от типа Нг углеводороды, металлоорганические соединения, альдегиды, кетоны и др. от типа НС1 — галогено- и цианопроизводные от тина НзО замещением водорода этилом и ацетилом получал следующие соединения [c.167]

Реакции с участи ем атомов водорода в а-п оложении к карбоксильной группе Карбоксильная группа в кислотах, аналогично карбонилу в альдегидах и кетонах, значительно усиливает подвижность а-водородных атомов. Например, при действии на кислоты свободного хлора или брома происходит замещение атомов водорода, находящихся при углероде, стоящем в а-положении к карбоксильной группе, на хлор или бром [c.146]

Этот способ применим для очень многих галоидных соединений для иодистых и бромистых алкилов, хлористого бензила и некоторых его замещенных в ядре производных, бромистого аллила, а(5-дибромэтана, двугалоидных а<о-замещенных пропана и п-пентана, некоторых хлорзамещенных нитрилов, например Т-хлорбутиронитрила, хлор- и бромзамещенных кетонов, хлор-гидринов и их сложных эфиров, и u-галоидзамещенных жирных кислот Нижеследующие примеры дают представление об условиях этой реакции. [c.296]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Кроме того хлорокись фосфора находит частое при.менение при замещении кислорода на хлор в цик.пических кетонах, содержащих рядом с карбонилом импд-ную группу. Эти реакции протекают таким образом, что одновременно отщепляется водород имида и образуется двойная связь [c.362]

Устойчивость различных полимерных перекисей при нагревании весьма различна. Перекиси из хлоропрена и замещенных кетонов разлагаются при температуре ниже 0° С, перекиси из метилакрилата, метилвиннлкетона и акрилонитрила лишь немногим более устойчивы. Для разложения перекисей эфиров метакриловой кислоты, бутадиена и 2,3-диметилбута-циена-1,3 нужна температура выше 100° С, а полимерные перекиси индена и 1,1-дифенилэтилена еще более устойчивы. Некоторые полимерные перекиси, особенно полученные из мономеров низкого молекулярного веса, например из винилиден.хлори-да, взрывчаты. [c.350]

Синтез кетонов из солей карбоновых кислот становится возможным, если последние предварительно обработать дихлортрифенилфосфораном (приготовляют, пропуская хлор через раствор трифенилфосфина в инертном растворителе). Полученное производное (I) вводят в реакцию с магнийорганическим соединением. Выход кетонов составляет от 80 до 95%. Радикал кислоты может содержать галоген, цианогруппу или карбонильную группу, которые в этом превращении не участвуют. Таким образом, рассматриваемая реакция может служить методом синтеза функционально замещенных кетонов [c.358]

Подобно карбонильной группе а-хлордезоксибензоина (а-хлор-кетона) с комплексами нитрилов и хлорного олова взаимодействует карбонильная группа 2-хлор-2-метилпентанона-4 (р-хлорке-тона) 2о. Продуктами реакции оказались 2-замещенные 4,4,6-три-метил-4Я-1,3-оксазины. Одновременно из реакционных смесей выделены также 2-ациламино-2-метилпентаноны-4 [c.269]

Дигидро-1,2,4-триазин-3(2П)-оны (СХХХУП) образуются при конденсации семикарбазида или его производных с а,р-непредельными кетонами или с а-замещенными кетонами (в качестве заместителей могут выступать гидрокси-, метокси-, аминогруппы, галоген). Аналогично получают замещенные 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-З (2Н)-тионы, в этом случае конденсацию проводят с тиосемикарбазидом. В случае применения а-амино-кетона, выделяют смесь 3-амино- и 3-тиоксо-4,5-дигидротриази-нов. При взаимодействии а-хлор (бром) кетопов с аминогуанидином получают 3-амино-5-К -6-Н -4,5-дигидро-1,2,4-триазины [6] [c.213]