Перекиси антрацена

Фотохимическое окисление полициклических ароматических углеводородов и диенов с образованием циклических перекисей происходит неценным] путем оно осуществляется, по-видимому, через бирадикальное состояние окисляемого вещества. В этом отношении очень интересно поведение 9,10-дифенилантрацена. На свету он образует перекись, которая при нагревании в темноте распадается обратно на кислород и 9,10-дифенил антрацен [c.193]

Поглощенный свет переводит антрацен в возбужденное состояние (подобное бирадикалу XXXIII или сходное с ним, ср, стр. 306), в котором он присоединяет молекулу кислорода и в результате нецепной реакции образует трансаннулярную перекись XXXIV. [c.302]

Фотоокисление антрацена . Если растворы антрацена облучить ультрафиолетовым светом, то в них образуется стабильный димер (диантрацен). В присутствии кислорода образуется также трансаннулярная перекись антрацена. Изучение флуоресценции (стр. 163—166) показывает, что эти две реакции независимы и что СИНГ летное возбужденное состояние участвует в димеризации, но не в фотоокислении (за исключением высоких концентраций), которое должно быть приписано некоторому другому возбужденному состоянию, по-видимому, низшему триплетному состоянию. Флеш-методы подтверждают и расширяют эти выводы [6, 39—41]. На триплетное состояние не влияют столкновения с нормальным антраценом, и, следовательно, триплетное состояние пе участвует в димеризации. Одн о оно дезактивируется кислородом почти при каждом столкновении, что и следовало ожидать, если это то возбужденное состояние, которое ответственно за фотоокисление. Константы скоростей в различных растворителях порядка 10 л-молъ -сек . [c.123]

НО это не объясняет всех особенностей окисления, так как в присутствии уксусного ангидрида бензальдегид поглощает вдвое больше кислорода, чем чистый бензальдегид, и образуется перекись бензоилацетила Ph—СО—О—О—СО—СНз . Далее, смесь бензальдегида и воздуха гораздо более реакционноспособна, чем свободная пербензойная кислота. Эта смесь окисляет антрацен, а пербензойная кислота не окисляет его Кроме того, такая смесь может вызвать даже распад четыреххлористого углерода на хлористый водород, фосген и другие продукту з. Эти факты согласуются с представлением о той, что исходным активным продуктом является свободный перекисный радикал, получаю- [c.259]

Антрацен и его производные, не имеющие арильных заместителей у мезоуглеродных атомов, образуют перекиси при ультрафиолетовом облучении, но эти перекиси не диссоциируют при нагревании с образованием исходных реагентов. 9-Метокси-10-фенилантрацен, например, превращается в соответствующую перекись с 85%-ным выходом [54] [c.612]

Перекиси (в частности, перекись бензоила), 2,2-азобисизобути-ронитрил и геминальные хлор- и бромнитрозосоединения при фотовозбуждении распадаются с образованием соответственно алкоксильных, алкильных и галоген-радикалов. В результате происходит свободнорадикальное инициирование деструкции полимеров за счет отрыва возникшими радикалами водородного атома от макромолекул. Так, в частности, сенсибилизируется фотодеструкция цис-1,4-полиизопрена. Многие ароматические конденсированные углеводороды (нафталин, антрацен и т. п.) являются сенсибилизаторами деструкции полимеров вследствие образования синглетного кислорода. Так, нафталин ускоряет фотоокисление полиметилметакрилата, а антрацен — полистирола и 1,4-полибутадиена. Эти же сенсибилизаторы могут действовать и по механизму переноса энергии от их высших возбужденных состояний к полимеру эффективная фотодеструкция полиэтилена в присутствии фенаитрена, например, объясняется Т—Г-поглощением последнего (время жизни -состояний около 3 с) и переносом избыточной [c.183]

Разрыв кольца пирокатехина катализируется ферментом пиро-катехазой, и он протекает через циклическз перекись и приводит к образованию 1 мс, 1 ыс-муконовой кислоты. Этим путем бактерии расщепляют февол, бензойную кислоту, фенилаланин, а также нафталин, фенантрен и антрацен [14]. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология