Инварианты Гиббса

Определенная выше поверхностная концентрация Гг может быть и отрицательной. Связанная с выбором положения плоскости Гиббса неоднозначность обычно не опасна, если только ее аккуратно учитывать. Поверхностные концентрации можно сделать определенными, принимая некоторые условия, такие, как равенство Гг нулю для данного стандартного компонента, обычно растворителя, или равенство нулю массы поверхности раздела. Иной подход состоит в том, что используются так называемые инварианты Гиббса, которые не зависят от положения поверхности Гиббса. Например, таким инвариантом является величина [c.172]

Мы считаем, что ртутная фаза к состоит из атомов ртути и электронов. В уравнение (51-3) поверхностная концентрация ртути не входит, так как мы принимаем / ы =0. Поверхностная концентрация электронов является инвариантом Гиббса, поскольку концентрация электронов в глубине однородных фаз к и 8 равна нулю [уравнение (50-4)]. Величина Ге- связана с поверхностной плотностью заряда д, обсуждавшейся в разд. 49, соотношением [c.176]

Ф.-х. а. сформировался на основе учения о фазовом рав-ноаесии в гетерог. системах (Дж. Гиббс, Б. Розебом и др.) в результате работ Н. С. Курнакова и его учеников (термин введен Н. С. Курнаковым в 1913). В основе Ф.-х. а. лежат фаз правило и сформулированные Н. С. Курнаковым принципы непрерывности и соответствия. Согласно первому из этих принципов, при непрерывном изменении состава системы или другого параметра состояния св-ва отдельных фаз системы изменяются непрерывно. Принцип соответствия утверждает, что каждой фазе и каждой совокупности фаз соответствует определенный геом. образ на диаграмме (точка линия отграниченный неск. линиями участок плоскости поверхность отграниченный неск. пов-стями объем для многокомпонентных систем — соответствующие элементы многомерных пространств). Так, в двойной системе на диаграмме состав — т-ра каждой тв. фазе соответствует одна кривая зависимости т-ры начала кристаллизации от состава, наз. кривой ликвидуса эта кривая непрерывна на всем протяжении вместе со своими производными по составу. Кривая ликвидуса для данной тв. фазы отделяет область (поле) ее сосуществования с жидкой фазой от области существования одной жидкой фаэы. Если из жидкой фазы кристаллизуется недиссоциирующее в расплаве хим. соед., отвечающая ему кривая ликвидуса состоит из двух ветвей, пересекающихся в сингулярной точке в этой точке существуют два значения производной кривой по составу (при приближении к точке с разных сторон), к-рые различаются знаком. Положение сингулярной точки ва раал. диаграммах для одной и той же системы является геом. инвариантом, характеризующим хим. инвариант — состав хим. соед. оно не меняется при рассмотрении любого св-ва жидкой фазы как функции ее состава при т-рах, соответствующих кривой ликвидуса, или при пост, т-ре и давлении, а также при изменении т-ры и давления в пределах, не приводящих к диссоциации хим. соединения. [c.620]

Из уравнения (50-6) видно, что поверхностное натяжение является гиббсовым инвариантом, не зависящим от выбора положения поверхности Гиббса. [c.173]

В интересующем нас случае нет постоянных наложен1п,1х полей и свойства растворов инвариантны при любых вращениях, например вокруг точки Го, но не при отражении или инверсии, так как растворенные частицы асимметричны. Следовательно, единственными инвариантными элементами диадного Ф для операций этой группы симметрии являются элементы /аФ.Л, где — скаляр Гиббса для Ф и I — диадная единица ( 1 ] ] -(- кк). Аналогичным образом единственный инвариант общей триадной формы, например типа 2у ,Ф, , можно записать в виде [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология