Валовый сополимер

Рис. 2. Зависимости составов мономерной смеси мгновенного 2 и валового сополимера от степени превращения при сополимеризации акрилонитрила с метилмет-акрилатом (2) Г1 = 0,15, Гг= = 1,22 /2, Рг, Рг— мольные доли, / 2=0,26.

Важная характеристика сополимера — его к о м-позиционная однородность, т. е. однородность по составу макромолекул. Сополимер, состав к-рого описывается ур-нием (1), т. н. мгновенный сополимер, имеет весьма узкую гауссову кривую распределения по составу. Это распределение заметно уширяется лишь для образцов низкой мол. массы при идеальной С. Т. обр., композиционная неоднородность, обусловленная статистич. характером С., для мгновенных сополимеров средней и высокой мол. массы может не приниматься во внимание. Ситуация изменяется при С., проводимой до глубоких степеней превращения мономеров. В этом случае валовый сополимер, как указано выше, композиционно неоднороден (за исключением случая азеотропной С.). [c.224]

Два примера подобных расчетов представлены в графической форме на рис. 6.2 и 6.3. Из рис. 6.2 и 6.3 следует, что при сополимеризации метилметакрилата с акрилонитрилом и стиролом состав мономерной смеси меняется весьма значительно, вплоть до полного исчерпания более реакционноспособного мономера. Особенно ярко это выражено в первом случае, когда на заключительной стадии сополимеризации образуется гомополимер менее активного мономера. Зависимость состава сополимера от конверсии приводит к неоднородности сополимера по составу, которая, как правило, отрицательно отражается на его свойствах. При построении диаграмм, подобных рассмотренным выше, следует иметь в виду, что состав валового сополимера при 100 %-й конверсии равен составу мономерной смеси. [c.302]

Совместная поликонденсацня. Состав поликонденсационных сополимеров и внутримолекулярное распределение звеньев на начальной стадии реакции определяются составом реакционной смеси и относительными реакционными способностями мономеров, т. е. так же, как и при сополимеризации (см. Полимеризация). Для получепия продуктов достаточно высокого молекулярного веса П. ведут до полного исчерпания мономеров. Поэтому валовой состав сополимера всегда соответствует составу исходной смеси. [c.80]

Уравнения (6.5) и (6.6) описывают текущий состав сополимера, т. е. сополимера, образуемого в данный момент сополимеризации. Это уравнение обычно используют на начальном этапе сополимеризации для определения г и п. в этом случае сополимеризацию проводят до 5-7% превращения, поэтому изменением относительных концентраций мономеров можно пренебречь. Тогда отношение [Мх 1[М2 или [/ /[/г] принимается равным исходному, т. е. задаваемому, а текущий состав сополимера принимается равным составу всего сополимера, образованного на начальной стадии сополимеризации, так называемому валовому составу, т. е. [c.290]

Рис. 6.2. Зависимость состава мономерной смеси/2, мгновенного F2 и валового 2 составов сополимера от мольной конверсии при сополимеризации акрилонитрила с метилметакрилатом (Мг) п =0,15, =1,22, /02 = 0,26

Рис. 6.3. Зависимость состава мономерной смеси/2, мгновенного F2 и валового F2 составов сополимера от мольной конверсии при сополимеризации стирола с метилметакрилатом (М2) г, = 0,53, Г2 = 0,56, /о2 = 0,20

Активность мономеров в С. определяется их Пространств, строением, наличием сопряжения и полярн остью двойных связей. При радикальной С. (см. Радикальная полимеризация) на величины и могут влиять специфнч. взаимодействие мономеров с р-рителем (напр., образование водородных связей), комплексообразование мономеров, их избират. сорбция полимерными клубками. При ионной С. (см. Катионная полимеризация. Анионная полимеризация) величины Г1 и Г2, как правило, зависят от природы р-рителя и противоиона. Распределение звеньев в цепях, как правило, статистическое, кроме случая образования чередующихся сополимеров, когда Г1 - О и Г2 -> 0. При С. до глубоких степеней превращения мономеров валовой сополимер содержит цепи разного состава. [c.386]

Интересное явление обнаружили Мазурек, Широков и др. [51] при исследовании продуктов сополимеризации метилметакрилата со стиролом, образующихся под действием трис-тг-аллилхрома при комнатной температуре. При эквимолекулярном отношении исходной смеси мономеров был получен сополимер с валовым составом, отвечающим содержанию 90% звеньев метилметакрилата. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология