Сополимеры поликонденсационные

Развитие теории неравновесной (необратимой) поликонденсации, успехи в области ее препаративных методов создали широкие предпосылки по синтезу блок-сополимеров поликонденсационного типа. В первую очередь это относится к акцепторно-каталитической поликонденсации [4, 13, 15, 17], мягкие условия протекания которой позволяют осуществлять синтез блок-сополимеров при практически полном подавлении обменных процессов и открывают возможность, при должном знании закономерностей процесса, формирования блок-сополимеров непосредственно из мономеров (см. подразд. 4.2.6.1). Еще большие перспективы управления микроструктурой полимерной цепи в области поликонденсационных блок-сополимеров, а следовательно и их свойствами, открываются при использовании в качестве исходных веществ для их синтеза олигомеров и полимеров с концевыми функциональными группами [13, 15, 27, 69а, 344-370]. [c.80]

ФОРМИРОВАНИЕ МИКРОСТРУКТУРЫ ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫХ СОПОЛИМЕРОВ [c.63]

Успешное познание законов формирования макромолекул в условиях поликонденсации во многом зависит от того, в какой мере выявлены основные закономерности, управляющие процессами образования смешанных полимеров. При этом как для поликонденсационных, так и для полимеризационных сополимеров особенно важное значение приобретают вопросы познания их состава и строения. [c.63]

Линейные сополимеры по своему строению (микроструктуре) подразделяют на три группы статистические, регулярно-чередующиеся и блочные. В 1967 г. был предложен количественный способ описания микроструктуры поликонденсационных сополимеров, основанный на данных ЯМР-спектроскопии [277]. В дальнейшем этот подход был развит в работе [272]. Это позволило не только провести четкие границы между сополимерами разного типа, но и дало возможность на количественном уровне сформулировать основные принципы формирования их микроструктуры в условиях сополиконденсации. [c.63]

Приведенные выше данные показывают, что должное знание закономерностей поликонденсационных процессов, учитывающих их специфику, открывает возможность направленного конструирования полимерной цепи и в таких сложных полимерных системах, как сополимеры циклоцепного строения. [c.77]

Исследованы обменные взаимодействия смесей различных полиэфиров, полиамидов, полиэфиров с полиамидами, а также гетероцепных полимеров с мономерами равновесной поликонденсацией [3, 5, 22, 309-337]. При проведении поликонденсационного процесса в определенных условиях, обеспечивающих протекание с должной скоростью обменных реакций, в конечном итоге происходит образование смешанного полимера со статистическим распределением звеньев по полимерной цепи (статистический сополимер). [c.77]

Основное внимание автор уделяет изучению стереохимического строения, определению последовательности звеньев в сополимерах и применению ЯМР для изучения биополимеров. Это определило логическую стройность монографии, но в то же время привело к тому, что в ней сравнительно мало места уделено важному классу поликонденсационных полимеров. [c.9]

Блок-сополимеры были получены из поликонденсационных полимеров при осуществлении следующих последовательных реакций синтез отдельных блоков и последующее их соединение в результате взаимодействия реакционноспособных концевых групп. Если в ценях двух исходных полимеров, предназначенных для синтеза блок-сополимеров, содержатся различные концевые группы, способные вступать в реакцию друг с другом, блок-сополимер образуется в результате протекания такой реакции. Если же в цепях двух исходных полимеров содержатся одинаковые концевые группы, для получения блок-сонолимеров используют бифункциональный агент, способный реагировать с такими группами. Несколько приведенных ниже примеров иллюстрируют большое число возможностей сочетания полимеров, полученных методом поликонденсации. [c.307]

Полимерные и пленкообразующие загустители. Загустители полимерного типа, используемые в лакокрасочной промышленности, называют обычно пленкообразователями их делят на природные (битумы, высыхающие масла, казеин, натуральный каучук и пр.) и синтетические. Последние по способу производства делят на полимеризационные и поликонденсационные [83-— 85]. К полимеризационным пленкообразователям относят поли-олефины, полиакрилаты, поливиниловый спирт и его производные, поливинилхлориды и многие сополимеры к поликонденса-ционным — фенол- и аминоальдегиды, полиимиды, полиуретаны, фурановые, кремнийорганические, эпоксидные олигомеры и полимеры. [c.146]

С.— удобный способ целенаправленного изменения свойств высокомолекулярных соединений, позволяющий сочетать в одном сополимере полезные свойства различных полимеров. В связи с этим С. находит самое широкое применение в производстве полимерных материалов, напр, модифицированных алкидных смол, ненасыщенных полиэфирных смол, нек-рых типов полиарилатов, феноло- и амино-альдегидных смол, кремнийорганич. полимеров. Данные о строении поликонденсационных сополимеров, находящих практич. применение, как правило, отсутствуют, что препятствует нахождению общей зависимости между составом и строением сополимеров и их свойствами. В связи с этим составление рецептур смесей исходных соединений осуществляют, руководствуясь в каждом случае конкретными эмпирич. правилами. [c.223]

Избирательность сорбции нуклеозидов стандартными сульфированными сополимерами стирола и дивинилбензола характеризуется малой специфичностью (рис. 3.57) в отличие от большой избирательности, проявляемой сульфокатионитами СНК, включающими радикалы нафтолсульфокислоты [297, 298]. Аналогичную роль производных нафталина в структуре ионитов можно проследить при сопоставлении избирательности сорбции аденозина (рЯ<г 3.5) на поликонденсационных сульфокатионитах (табл. 3.17). [c.146]

Совместная поликонденсацня. Состав поликонденсационных сополимеров и внутримолекулярное распределение звеньев на начальной стадии реакции определяются составом реакционной смеси и относительными реакционными способностями мономеров, т. е. так же, как и при сополимеризации (см. Полимеризация). Для получепия продуктов достаточно высокого молекулярного веса П. ведут до полного исчерпания мономеров. Поэтому валовой состав сополимера всегда соответствует составу исходной смеси. [c.80]

Стадия роста цепи в поликонденсационных процессах определяет многие важные характеристики образующегося полимера его молекулярный вес, состав сополимера (в случае совместной поликонденсации), распределение мономерных остатков в сополимере, структуру полимера и т. д. [c.46]

Уравнение (2-4) является дифференциальным уравнением состава поликонденсационного полимера. Поэтому применять его можно при расчете зависимости состава сополимера от состава исходной смеси при небольшой глубине превращения. [c.48]

Доказательством поликонденсационного характера процесса образования поли-п-ксилилена могут служить следующие факты. п-Ксилилен практически не образует сополимеров с виниловыми мономерами (стирол, бутадиен и др.), однако он легко дает соединения с подобными себе мономерами, например с производными псевдокумола, п-хлорксилола и др. Кроме того, п-ксилилен взаимодействует с кислородом, образуя полимер следующего состава [c.301]

При сополиконденсации, так же как и при сополимеризации, можно широко варьировать свойства получающегося полимера. Поэтому поликонденсационные сополимеры находят большое лабораторное и промышленное применение. [c.321]

Интересным примером поликонденсационных сополимеров являются изоморфные сополимеры. Изоморфизм — явление, изученное практически лишь на [c.322]

Отсутствие изоморфных пар полимеризационных сополимеров объясняется значительным влиянием заместителей. Изменение длины связи С—С в зависимости от природы соседа находится в пределах 1,52—1,57 А, что составляет 2—5% от ее длины, а это уже существенно сказывается на изоморф-ности системы. Вследствие малого периода элементов цепи полимеризационных полимеров стерическое влияние заместителей играет гораздо большую роль, чем в случае поликонденсационных полимеров. Можно предполагать, что изоморфность полимеризационных полимеров возможна лишь для наиболее упорядоченной структуры полимеров, т. е. для стереорегулярной структуры. Это находит экспериментальное подтверждение . В случае же поликонденсационных сополимеров можно легко подобрать пару мономеров, которые не отличаются друг от друга расстоянием между функциональными группами, и такая система может быть изоморфной. Явление изоморфизма имеет и чисто прикладное значение . Применение изоморфных сополимеров для производства волокон значительно улучшает прочностные и другие эксплуатационные свойства [c.324]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

Катализаторы О — алкилирования. Из предложенных гомогенных (серная, фосфорная, борная кислоты) и гетерогенных (оксиды алюминия, цеолиты, сульфоугли и др.) кислотных катализаторов в промышленных процессах синтеза МТБЭ наибольшее распространение получили сульфированные ионообменные смолы. В качестве полимерной матрицы сульфокатионов используются полимеры различного типа поликонденсационные (фенол — формальдегидные), полимеризационные (сополимер стирола с ди — винилбензолом), фторированный полиэтилен, активированное стекловолокно и некоторые другие. Самыми распространенными являются сульфокатиониты со стиролдивинилбензольной матрицей двух типов с невысокой удельной поверхностью около 1 м /г [c.149]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Был введен применяемый в настоящее время многими авторами способ численной оценки строения поликонденсационных сополимеров через доли гомо-и гетеротриад [277]. В макромолекулах, полученных из указанных выше сомо-номеров и интермономера, гомотриадами будут "аса" и "ЬсЬ", а гетеротриадой -"асЬ". Через доли триад и / аЬ был вычислен параметр В, названный сте- [c.63]

При этом реальны по крайней мере три возможных способа получения поликонденсационных блок-сополимеров. Рассмотрим это на примере синтеза по-лиарилатариленсульфоноксидных блок-сополимеров [c.80]

Наряду с синтезом поликонденсационных блок-сополимеров, содержащих в своем составе блочные последовательности, различных гетероцепных полимеров, осуществлен синтез и блок-сополимеров на основе блочных компонентов карбо-цепных полимеров. В частности, получены и исследованы полиарилатбутади-еновые и полиариленсульфоноксидбутадиеновые блок-сополимеры при применении в качестве одного из блочных компонентов олигобутадиена и его производных [367-370]. Такое конструирование полимерной цепи открывает новые возможности модификации гетероцепных полимеров. Так, известно, [371], что деформация полиарилатов протекает без образования шейки. Было найдено, что у полиари-латбутадиеновых блок-сополимеров, содержащих до 30% блоков полибутадиена, при деформации возникает шейка, что связано с увеличением подвижности полиарилатной фазы за счет своеобразной пластификации ее блоками бутадиена [367]. [c.84]

Положительными качествами обладают и поликонденсационные блок-сополимеры на полиарилатной основе [56, 145,146] (см. разд. 4.2.6.4 части I). Так, пленки полиарилатсилоксановых блок-сополимеров типа "силар" обладают ценным комплексом физико-механических и газоразделительных свойств. Их разрывная прочность в ряде случаев достигает 5(Ю кгс/см . Они имеют высокую эластичность и газопроницаемость, приближающуюся к газопроницаемости полидиметилси-локсана, выгодно отличаясь от последнего хорошей механической прочностью. Это обуславливает успешное использование таких полимеров в технике и медицине (например, в качестве мембранных оксигенаторов крови). [c.164]

Структурная единица может содержать и несколько основных эвеньев, как, например, во многих поликонденсационных полимерах, а та1кже в сополимерах [c.27]

Балакиным с соавторами [170] получены азот- и фосфорсодержащие полиамфолиты с группами а-ами-ноалкилфосфоиовых кислот путем взаимодействия промышленных анионитов поликонденсационного и полимеризационного типов (АН-2Ф, АН-31, ЭДЭ-ЮП, АВ-16, полимеризациоиные аниониты, полученные аминированием диаминами и полиэтиленполиаминами хлорметилированного сополимера стирола с дивинилбензолом) с фосфористой кислотой и формальдегидом. [c.83]

При действии кислот и щелочей наиболее стойкими являются сульфокатиониты на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом. Если поликонденсацион-ный катионит КУ-1 стоек только в слабокислых и слабощелочных средах, то катионит КУ-2 имеет более высокую химическую стойкость его полная обменная емкость не снижается после кипячения в 5 н. растворах серной кислоты или едкого натра, в 1 н. азотной кислоте и 10%-ной перекиси водорода. [c.113]

Производство полимеризационных и поликонденсационных продуктов бесспорно является наиболее важным направлением использования формальдегида (ср. табл. 2). При получении этих материалов формальдегид может применяться либо непосредственно в виде мономера (сополимера), либо в качестве сырья для синтеза полимеризующегося продукта. [c.181]

Поликонденсационный полимер гидрохинона с фенолсульфокислотой и формальдегидом (1 1 2) Сополимер винилгидрохи-нона со стиролом (сульфированный) . .... [c.218]

Строение цепей поликонденсационных сополимеров в значительной степени определяется взаимной зависимостью активностей функциональных групп в молекулах исходных мономеров, а в случае необратимой С.— также способом подачи их в зону реакции. При одностадийном процессе с участием интеркомпонента с независимыми группами продукты интерсополикон-денсации будут иметь полностью статистич. распределение звеньев независимо от обратимости процесса, а также активностей и пропорций исходных сомономеров. Если функциональные группы интеркомпонента зависимы, то возможно получение сополимеров, звенья к-рых имеют тенденцию либо к чередованию, либо к образованию блоков. [c.221]

Для изготовления полимерной упаковки применяются полимеры, сополимеры и различные пластические массы на их основе (табл. 3.1) [1 2 6 8]. По происхождению полимеры и сополимеры делятся на природные (натуральные), синтетические и искусственные по составу основной цепи — на карбо-гетероцепные и элементоорганические по структуре макромолекул — на линейные, разветвленные, пространственные по методам синтеза — на полимеризацнонные и поликонденсационные по поведению при нагревании — на термопластичные (их свойства обратимо меняются) и термореактивные (свойства необратимо изменяются) по агрегатному состоянию — на твердые и жидкие по фазовому состоянию — на аморфные и кристаллические по деформативно-прочностным характеристикам — на жесткие (с модулем упругости при температуре 20 С свыше 1000 МПа), полуж ст-кие (с модулем упругости более 400 МПа), мягкие (с модулем упругости до "20 МПа, у которых обратимая деформация исчезает с замедленной скоростью), эластйки (с модулем упругости менее 20 МПа, у которых обратимая деформация исчезает с большой скоростью) [9]. [c.22]

Опыт показал, что мембраны, изготовленные с использованием ионогенных поликонденсационных смол, имеют неудовлетворительные механические и электрохимические характеристики и не применяются на практике. Использование полимериза-ционных смол позволяет получить мембраны с хорошими свойствами. Наиболее перспективными являются гомогенные мембраны их получают полимеризацией или сополимеризацией ненасыщенных соединений, одно из которых содержит либо готовые ионогенные группы, либо такие функциональные группы, которые легко переводятся в ионогенные (амидные, эфирные). Примерами такого типа мембран могут быть разработанные в 70-х годах фирмой Дюпон мембрана нафион и фирмой Асахи гласс мембрана флемион, представляющие собой сополимеры тетрафторэтилена и перфторированного винилового эфира. Их структуру можно представить схемой [c.77]

Ввиду того что Эр и Ол являются сравнительно сильными основаниями, их сорбция может осуществляться не только сульфокатионитами, но и карбоксильными ионитами. Здесь, так же как и в случае сульфокатионитов, стандартные иониты характеризуются малой избирательностью сорбции этих антибиотиков. Так, для сополимеров метакриловой или акриловой кислот с дивинилбензолом константы избирательности не превышают 10. Мала избирательность сорбции Ол (а также и Эр) и на поликонденсационном катионите КФУ, включающем феиоксиуксусную кислоту (рис. 3.46). [c.131]

Изменения наступают вследствие дополнительного сшивания, и несмотря на появление большого количества кислотных групп, СОЕ по NaOH 3,1—4,0 мг-экв г. Причем наибольшие изменения наблюдаются в случае алкилзамещенных ал-лилфосфонатов вследствие их большой гидрофобности. у-06-лучение вызывает большую деструкцию, чем идентичная доза при - и а-облучении [5, 6], особенно в случае алифатического каркаса. Поликонденсационный катионит на основе фенолформальдегидной смолы значительно менее стабилен по сравнению с полимеризационными на основе сополимера стирола и дивинилбензола [237]. [c.129]

Было показано , что структура сополимеров, образующихся из двух полимеров при обменных реакциях, зависит от продолжительности процесса при малом времени получаются блоксопо-лимеры, при длительном — статистические полимеры. К такому же выводу пришли Т. М. Фрунзе, В. В. Коршак, В. А. Макаркин . Эти авторы считают, что при обменных реакциях полиамидов в расплаве (при температурах 260—270 °С) уже через 0,5—1,0 ч исходные полимеры полностью превращаются в блоксонолимеры. Блоксополи1меры способны к дальнейшему межцепному обмену, и через 2—4 ч при постепенном уменьшении размера блока образуются чисто статистические сополимеры. Такой путь является достаточно общим для синтеза поликонденсационных сополимеров в расплаве. [c.95]

При изучении изоморфных поликонденсационных сополимеров было установлено, что их образование возможно лишь при геометрическом соответствии компонентов сополимеризационной системы. Если мономеры имеют линейное строение, одинаковое расстояние между функциональными группами, то при замене одного мономера другим не происходит искажения упаковки полимерных цепей, и свойства меняются плавно. Механизм геометрического соответствия при изоморфном замещении наглядно иллюстрируется рис. 144. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология